Вольфрама структура

Элементы подгруппы хрома. Хром Сг и его электронные аналоги — молибден Мо и вольфрам — являются элементами побочной подгруппы шестой группы периодической системы элементов Д. И. Менделеева. Электронная -структура их атомов выражается формулой. ..(п — или. .. п — 1)й п8 . у атомов хрома и молибдена про- [c.288]

Согласно этой теории, катализ происходит только при структурном и энергетическом соответствии катализируемых молекул данному катализатору. Теорией Баландина было предсказано, что реакции каталитического гидрирования бензола и дегидрирования циклогексана могут идти только на переходных металлах, имеющих гранецентрированную кубическую структуру или гексагональную структуру и притом атомные радиусы строго определенных размеров. При этих условиях шестичленные циклы образуют на октаэдрических гранях кристаллов металла шесть связей М— — С — С, валентный угол которых близок тетраэдрическому углу. Данным условиям удовлетворяют палладий, платина, иридий, родий, осмий и все они являются активными катализаторами гидрирования бензола и дегидрирования циклогексана. В то же время металлы, обладающие объемноцентрированной структурой, например тантал, вольфрам, даже при почти таких же размерах их атомных радиусов, как у платиновых металлов, а также металлы, имеющие такую же кристаллическую структуру, как платина, но иные размеры атомных радиусов, в частности серебро, золото, или не относящиеся к переходным элементам — медь, цинк,—все эти металлы не проявляют каталитической активности в вышеуказанных реакциях. Таким образом, структура поверхностных соединений бензола и циклогексана с платиновыми металлами была описана и доказана. Мало того, было, в сущности, установлено, что в условиях катализа подобные соединения легко и притом в точности воспроизводятся. Иначе катализ был бы невозможен. [c.59]

Для получения катализаторов ионно-координационной полимеризации используют такие переходные металлы, как титан, ванадий, хром, марганец, железо, кобальт, никель, цирконий, ниобий, молибден, палладий, индий, олово, вольфрам. Для образования комплексов в основном с галогенидами этих металлов используют алкилпроизводные алюминия, цинка, магния, лития, бериллия. На этих катализаторах удалось осуществить промышленный синтез полипропилена, тогда как другие каталитические системы оказались неэффективными. Такие катализаторы широко используются для получения других полимеров (например, полиэтилена) строго стереорегулярной структуры, особенно цис-1,4-полибутадиена и цис-1,4-полиизопрена — синтетических каучуков высокого качества, полноценно заменяющих натуральный каучук, [c.48]

Наличие дислокаций и плоских дефектов в реальных кристаллах сильно сказывается на механических свойствах твердых тел. Однако это отнюдь не означает, что монокристаллы вещества по прочности всегда будут превосходить его поликристалличе-ские конгломераты. Все будет зависеть от степени взаимодействия дислокаций и плоских дефектов с другими дефектами твердого тела. Так, монокристаллы чистого железа очень пластичны, в то время как стали, имеющие блочную структуру, проявляют прочность в сотни раз большую за счет взаимодействия дислокаций с примесными дефектами. Междоузельные примесные дефекты, как правило, затрудняют движение дислокаций, осложняя механическую обработку металлов. В связи с этим при механической обработке высокопрочных металлов, таких, как титан, молибден, бериллий, вольфрам, обычно проводят их тщательную очистку от примесей азота и кислорода. [c.82]

Для улучшения качества металлических материалов исключительно важное значение приобрела порошковая металлургия, включающая процессы производства металлических порошков и спеченных из них изделий. В современной порошковой металлургии можно выделить два основных направления 1) создание материалов и изделий с такими характеристиками (состав, структура, свойства), которые в настояш ее время невозможно достичь известными методами плавки 2) изготовление традиционных материалов и изделий при более выгодных технико-экономических показателях производства. Обработкой металлических порошков удается достичь важных для практических целей свойств материалов. Например, вольфрам, получаемый в инертной атмосфере в вольтовой дуге, хрупок. Прессованием порошка вольфрама и последующим спеканием изделий в атмосфере водорода изготавливают прочные металлические бруски, которые можно ковать, катать из них листы и штамповать. [c.176]

Рентгенографическое исследование других гетеро-12-вольфра-матов показало, что в твердом состоянии они имеют аналогичную структуру. [c.226]

Калиевые бронзы легко получить действием иаров металлического калия на оксид ШОз. В этом случае решеткой (матрицей) будет оксид ШОз, имеющий структуру типа КеОз, в которой вольфрам занимает октаэдрическое положение, а атомы натрия занимают вершины соответствующих кубов (рис. 39). Область существования вольфрамовых бронз простирается только от. У = 0,2б до. 2 = 0,93. Физико-химические свойства зависят от содержания катионов. С их увеличением повышается электрическая проводимость. [c.101]

Подгруппа хрома. Металлы хром, молибден и вольфрам образуют побочную подгруппу элементов VI группы. В таблице ХХП-З приведены электронные структуры атомов этих элементов. [c.511]

Наличие свободных электронов обуславливает хорошую электро- и теплопроводность металлов, их непрозрачность, блеск, ковкость. Металлические свойства проявляют элементы, легко отдающие электроны —в частности, элементы первых двух групп периодической системы. С увеличением числа валентных электронов межатомные взаимодействия приобретают ковалентный характер. Кристаллическая структура металлов часто является плотноупакованной, с координационным числом 12 (гранецентрированная кубическая решетка для Си, Ад, РЬ, гексагональная — для 2п и M.g). Некоторые металлы (щелочноземельные, вольфрам) кристаллизуются в объемноцентрированной кубической структуре. [c.177]

Для решеток с металлической структурой характерно наличие в узлах кроме атомов также и ионов, которые образуются за счет отрыва электронов. Атомы и ионы находятся в состоянии непрерывного обмена электронами, причем процесс этот происходит без затраты или освобождения энергии (в единицу времени число атомов, потерявших электроны, и присоединивших их ионов равно). В процессе такого непрерывного обмена электронами часть их стационарно остается в свободном состоянии, образуя так называемый электронный газ . Наличие свободно перемещающихся электронов и динамически обменивающихся ими нонов и атомов сообщает металлическим кристаллам специфические свойства пластичность, электронную проводимость, высокую теплопроводность, металлический блеск, непрозрачность. Специфика структуры металлических кристаллов создает условия для большого разнообразия их свойств. Так, например, температура затвердевания ртути —38,9° С, в то время как вольфрам плавится лишь при 3380° С натрий мягок, как воск, а рений с трудом можно обработать инструментом, изготовленным из специальных сортов стали. [c.321]

Окончательным решением вопроса о строении и пространственной структуре стрептидина явился его синтез (Вольфрам, 1948—1950), в ходе которого установлено, что последнему соответствует транс-конфигурация каждого заместителя. [c.719]

Простые вещества. В виде простых веществ хром, молибден и вольфрам — серовато-белые блестящие металлы. Устойчивые в обычных условиях модификации Сг, Мо и W имеют структуру объемно центрированного куба (см. табл. 28). Их основные константы приведены ниже [c.598]

Для исследования проводимости поликристаллических пленок и связи ее с кристаллической структурой использовали метод спектроскопии импеданса [49, 50]. На внешнюю поверхность пленки наносили омический (т. е. не выпрямляющий) контакт вторым омическим контактом служила металлическая (вольфрамовая) подложка. (При осаждении алмазной пленки на вольфрам, между под- Годограф импеданса поликри- [c.19]

Относительная интенсивность изотопических компонентов аналитической линии элемента в минимальной степени зависит от изменения условий испарения или возбуждения атомов элемента в источнике света и определяется только относительной концентрацией изотопов в пробе. Изотопическое смещение для линий урана достигает значительной величины. Например, для линии 4244,4А оно составляет 0,23А. Изотопическая структура этой линии может быть разрешена с помощью спектрографа ИСП-51 с камерой УФ-85. Эта линия наиболее удобна для определения урана в рудах. Недостатком является наложение линии вольфрама. Однако практически вольфрам встречается редко в количестве, способном изменить относительную интенсивность линий урана. [c.251]

Кобальт (никель) и молибден (вольфрам) образуют ме.жду собой сложные объемные и поверхностные соединения типа мо — либдатов (вольфраматов) кобальта (никеля), которые при сульфи — ров,1НИи формируют каталитически активные структуры сульфидного типа Со Мо5 (N1 Мо5, Со Д/5, N1 Д/5 ). Возможно также [c.211]

Однако из всего многообразия изучешхых систем в конечном итоге отдается предпочтение в настоящее время значительно меньшему числу элементов и их сочетанию - это кобальт, никель, молибден, реже вольфрам, платина, ванадий, железо. Выбор подобных элементов определяется многими факторами, положительно характеризующими их мак с позиций их электронной структуры, так и свойств их солей и соединений, определяющих и технологичность операций создания катализатора, и применимость в практике созданной каталитической системы. Итак, круг элементов, используемых в синтезе катализатора гидрообессеривания нефтяных остатков, значительно сузился. [c.94]

Металлы, имеющие кристаллическую структуру объ-емноцентрированного куба (железо-а, вольфрам, магний, цинк, ферритные стали, чугун и др.), переходят иЗ пластического состояния в хрупкое при более высоких температурах по сравнению с металлами, имеющими гранецентрированную структуру [119, 121]. [c.131]

Хром, молибден и вольфрам составляют У1В группу периодической системы. В невозбужденном состоянии электронные группировки наружных энергетических уровней атомов не аналогичны у хрома —ЗсгЧ у молибдена — 4 55 и у вольфрама — 5d 6s . Такая структура внешних энергетических уровней характеризует эти элементы как металлы. Большое число валентных электронов позволяет этим элементам проявлять в своих соединениях переменные окислительные числа. Хрому в его соединениях свойственны окислительные числа +1, +2, +3, +4, +5 и +6 из них наибольшей устойчивостью обладают соединения Сг(1П) и Сг(У1) совершенно неустойчивы соединения Сг(1), Сг(1У) и Сг(У) соединения Сг(П) существуют только в отсутствие окислителей — они очень активные восстановители. Молибдену и вольфраму в их соединениях свойственны окислительные числа +2, +3, -4-4 и +6, из них наиболее устойчивы соединения Мо(У1) и Ш(У1). [c.241]

Из квантовохимических соображений следует, что позышенпой стабильностью обладают не только завершенные р -, / -уровни, но и заполненные наполовину. Поэтому особое положение в рядах /-металлов занимают средние элементы хром и марганец, молибден и технеций, вольфрам и рений, обладающие соответственно структурами (л—l) / ns и (п—l) / /is . У /-элементов особыми свойствами обладают гадолиний и кюрий, у которых при наличии в /-уровне 7 электронов появляются по одному электрону в с1-состоянии [валентная конфигурация (п—2)Р(п—l / .s ]. Особая устойчивость р- и / -электронных конфигураций обусловливает так называемую внутреннюю периодичность в изменении свойств пе реходных элементов. [c.368]

Аналоги хрома молибден и вольфрам находят, как и хром, широкое применение в современной те хнике. В виде простых веш,еств—-это серовато-белые металлы, имеющие структуру объемно-центрированного куба и высокие температуры плавления и кипения (наивысшие по сравнению с рядом стоящими металлами) в соответствующих сериях За -. 4й- и 5й-элементов. Они имеют высокие теплоты атомизации или возгонки (кДж/моль) [c.113]

Аналоги хрома молибден и вольфрам, как и хром, широко применяют в современной технике. В виде простых веществ — это серовато-белые металлы, имеющие структуру объемно-центрированного куба и высокие температуры плавления и кипения (наивысшие по сравнению с рядом стоящими металлами) в соответствующих рядах Зй-, 4(1- и 5 -алемеытов. Оии имеют высокие теи- [c.134]

Известно до 35 типов гетерополисоединений с различными центральными атомами. Первоначальная точка зрения на структуру этого типа соединений (Розенгейма и, Миолатти) основывалась только на данных химических анализов и умозрительных построениях, согласно которым центральный атом имел координационное число 6, а вольфрам и молибден входили во вторую координационную сферу в виде групп К 2О, или Я04. Кеггин и Полинг на основе данных рентгеноструктурного анализа ввели кристаллохимические представления и построили пространственные структуры гетерополикомплексов. Кеггин построил схему на примере фосфорно-вольфрамовой кислоты, для аниона которой он дал формулу [Р(Ш 3010)4] . Фосфор находится в центральном тетраэдре и имеет координационное число 4. Вольфрам образует октаэдрические лиганды— группировки ШзОю- Наличие групп НзО о, видимо, нельзя считать вполне доказанным. Безусловной является и для вольфрама и для молибдена октаэдрическая координация атомов кислорода вокруг этих элементов с координационным числом 6. Вот не- [c.242]

Элементы подгруппы хрома. Хром Сг и его электронные аналоги-молибден Мо и вольфрам Ш — являются элементами побочной подгруппы шестой группы периодической системы элементов Д. И. Менделеева. Электронная структура их атомов выражается формулой. ..(п—1)с1 п8 или. .. п — 1)с1 пз. У атомов хрома и молибдена происходит провал одного л -электрона с внешнего слоя на предвнешний. Однако соединения, в которых Сг и Мо были бы одновалентны, неизвестны. Минимальная валентность хрома, молибдена и вольфрама отвечает возбуждению внешних б -электронов и равна двум. [c.320]

Все сульфиды металлов подгруппы хрома (Сг5, СгзЗз, Э5г и Э5з для Мо и У) достаточно термически устойчивы и обладают полупроводниковыми свойствами, что подчеркивает их неметаллическую природу. Все они представляют собой координационные кристаллы и обладают переменным составом, что особенно характерно для низших сульфидов. В этом отношении они заметно отличаются от галогенидов, которые нередко образуют или молекулярные структуры, или кластеры. Взаимодействие хрома, молибдена и вольфрама с селеном и теллуром протекает менее энергично, причем вольфрам с теллуром соединений не образует, а в остальных случаях в системах образуется небольшое количество соединений, отвечающих лишь [c.345]

При образовании поли- и основных вольфраматов вольфрам переходит из четырехкоординационной формы по кислороду в шестикоординациоииую, и в структуре его соединений образуются, таким образом, группировки из У04, бывших в нормальных вольфраматах [1, 2, 5]. [c.228]

Подгруппа хрома (Сг, Мо, ). В последовательности хром — молибден — вольфрам температуры плавления и кипения сильно возрастают (см. табл. 18). В три раза увеличивается интервал температур, в котором устойчива жидкая фаза. В конденсированных фазах подгруппы хрома происходит обобществление не только з-элек-тронов, но и части -электронов с образованием -зон. В последовательности хром — вольфрам-доля -электронов, участвующих в образовании -зон, растет. По современным представлениям именно этот фактор повышает устойчивость твердой и жидкой фаз в металлах подгрупп хрома и соседних подгрупп 171. Электропроводность при плавлении уменьшается незначительно, в основном за счет разупорядочения решетки. В точке плавления металлы имеют ОЦК структуру. (Относительно хрома сведения разноречивы возможно существование устойчивой высокотемпературной ГЦК модификации). Малая энтропия плавления указывает на вероятность сохранения фрагментов ОЦК структуры в жидкой фазе. [c.192]

Значение заряда для химических свойств чрезвычайно велико, особенно потому, что с его изменением меняются и остальные основные характеристики элемента (радиус, структура электронной оболочки). Одинаковость заряда часто влечет за собой большое сходство между членами различных групп периодической системы. Например, шестивалентный уран по хймическим свойствам очень похож на шестивалент ный вольфрам (при резком различии свойств у простых веществ). С другой стороны, для одного и того же элемента в разных валентных состояниях обычно характерны резко различные свойства. Например, двухвалентный Мп гораздо более похож на двухвалентное Ре, чем на семивалентный Мп. [c.471]

Сравнение абсолютных значений давления пара над биметаллическими оксометилатами (III) и (IV) со значениями для индивидуальных комплексов (I) и (И) позволяет сделать вывод о повышении термической стабильности комплексов, обладающих общим мотивом кристаллической структуры, при замещении рения на молибден или вольфрам. [c.48]

Вольфрамовые бронзы представляют собой соединения с общей формулой Me WOз (где Ме — щелочной металл х изменяется в пределах ОС > < 1, чаще равен 0,1—0,3). Ранее общая формула бронз принималась схематически пЖе О-пг 2О5 pWOз в предположении, что вольфрам в них одновременно пяти- и шестивалентен. Бронзы выделены в виде порошков от синего до золотистого и ярко-красного цвета. Получаются они восстановлением паравольфраматов щелочных металлов сухим водородом или электролизом — при быстром охлаждении расплавов паравольфраматов, при нагревании смесей вольфраматов щелочных металлов с порошком W и АУОг в вакууме [5]. Первым способом бронзы впервые получены Велером еще в 1824 г., а позднее В. И. Спициным, А. С. Кокуриной и Е. А. Никитиной [5]. Вольфрамовые бронзы обладают кубической (типа перовскита) или гексагональной структурой химически устойчивы. [c.234]

Перестройка электронной структуры у первых элементов ряда приводит к существенному отличию изложенного выше представления от актинидной теории. Поведение всех элементов ряда может быть описано свойствами не одного элемента-пред-шественника, а нескольких первых членов Ас, ТЬ, Ра и и. С этой точки зрения группа элементов от ТЬ до могла бы быть названа актинидно-уранидной. Существенно, что аналогии ак-тинидно-уранидного ряда, хотя и неполные, распространяются на ряды переходных Зй-, 4й- и 5й-элементов, в том числе на гафний, тантал и вольфрам. [c.16]

Прежде чем приступить к обсуждению высших оксидов этих металлов, необходимо упомянуть, что оба они образуют так называемые оксиды М3О. Вторую модификацию металлического вольфрама, описываемую как р-вольфрам , получают такими методами, как электролиз расплавленной смеси /0э и фосфатов шелочных металлов, или из расплава вольфраматов шелочных металлов при температурах <700 °С выше этой температуры р-вольфрам необратимо переходит в а-воль-фрам. Предполагается [1], что р-вольфрам в действительности является оксидом УзО и что шесть атомов вольфрама и два атома кислорода в элементарной ячейке этого соединения (рис. 29.4) статистически располагаются по восьми позициям (соответственно светлые и заштрихованные кружочки). В оксиде СгзО [2] атомы металла занимают позиции с шестикратной координацией, а атомы кислорода — с двукратной. В то же время показано [3], что р-вольфрам может быть получен с содержанием кислорода меньшим чем 0,01 атома на один атом вольфрама (путем восстановления водородом оксида У02.э), хотя присутствие небольшого количества примесных атомов представляется необходимым для устойчивости структуры р-вольфрама . М03О имеет дефектную структуру анти-В Рз (разд. 9.9.3) в этой структуре девять атомов молибдена статистически занимают девять из двенадцати позиций (ООО) [c.284]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология