Сопоставление с некоторыми экспериментами

II. 3. СОПОСТАВЛЕНИЕ С НЕКОТОРЫМИ ЭКСПЕРИМЕНТАМИ [c.73]

Изотопный состав элементов в их природных соединениях отличается большим постоянством. До недавнего времени при сопоставлении изотопного состава данного элемента для различных природных соединений его и различных их месторождений, а также и сопоставлении с изотопным составом этого элемента, найденного в метеоритах, не было обнаружено различия. Однако в настоящее время с повышением точности эксперимента для некоторых случаев твердо установлены очень небольшие, но измеримые различия. Так, изотоп Ю содержится в кислороде известняков и силикатов в количестве несколько большем, чем в кислороде океанской воды, а изотоп содержится в углероде известняков в большем количестве, чем в углероде атмосферной СОг. Так как различия в содержании изотопов очень малы, то йа атомный вес указанные колебания в изотопном составе влияют слабо. Возможные отклонения от принятого атомного веса не превышают (в единицах атомных весов) для кислорода 0,0001, для [c.47]

Кинетические уравнения [40], [41] и [42] мало наглядны и неудобны для практического применения. Однако в случае, если функции р ( ), р (Qj) и т. д. отвечают определенным условиям, можно, сделав некоторые предположения о характере функции у, получить простые приближенные кинетические уравнения, легко поддающиеся сопоставлению с экспериментом. [c.223]

Белки-мутанты можно привлекать к интерпретации структурных принципов. Все фиксированные мутации белков можно рассматривать как эксперименты природы, которые указывают нам, какие вариации мало влияют на стабильность белка и на динамику свертывания. С другой стороны, случайные и, по-видимому, нефиксирую-ш иеся мутации, как в аномальном гемоглобине, дают примеры вариаций, заметно понижающих стабильность белковой структуры. Оба типа мутаций можно использовать для совершенствования наших представлений о невалентных силах в белках. Для этой цели можно использовать процедуры минимизации энергии исходных и мутировавших полипептидных цепей на основе известных трехмерных структур [501]. Определенные таким образом разности энергий и геометрические отклонения можно сравнить с экспериментальными данными, полученными соответственно из термодинамических измерений [413, 417[ и рентгеноструктурных исследований с высоким разрешением. Аналогичные сопоставления можно провести с помощью моделирования свертывания цепи (разд. 8.6), которое позволяет получить дополнительную информацию о некоторых аспектах процесса свертывания. [c.207]

Другая возможность сопоставления с экспериментом основана на использовании данных по дипольным моментам здесь, однако, возникают некоторые осложнения. [c.572]

Формула (76) была использована ее автором для сопоставления с данными некоторых экспериментов, проведенных на опытной установке ВНИИ ВОДГЕО [c.86]

Сопоставление экспериментальных и расчетных кривых конверсии процессов сульфирования (рис. 5.30—5.33) показало, что обе модели адекватны процессу. Расхождение между расчетом и экспериментом не превышает 9%. Это дает возможность обсудить некоторые результаты моделирования. [c.365]

Задачи горения, следовательно, можно охарактеризовать как нестационарные задачи турбулентной массо- и теплопроводности при наличии динамических источников вещества и тепла. Но хотя такое представление и определяет пути анализа процессов горения, конкретное решение задач теории горения при этом затруднено. Исследование процессов горения должно развиваться по пути составления систем интегро-дифференциальных уравнений, соответствие которых истинному ходу процесса следует проверять сопоставлением результатов решений этих систем с данными эксперимента. Именно так и развивается ныне теория горения, причем наиболее подробно исследуются крайние случаи, когда в сложном комплексе вопросов можно абстрагироваться от некоторых из них. В частности, установилось деление процессов горения на области протекания. Так, при анализе явлений термического распада природных топлив для мелких частиц при низких температурах можно пренебречь временем прогрева и рассматривать процесс как чисто кинетический распад сложного вещества на более простые соединения. Наоборот, при прогреве крупных кусков топлива в среде высокой температуры основным является ход нагрева. Можно принять, что сам термический распад происходит мгновенно. Появляется деление процесса на крайние области — кинетическую и тепловую, в каждой процесс может быть описан более простыми уравнениями, чем в общем случае протекания процесса в промежуточной области. [c.5]

Однако, решив задачу механики, мы еще не решим термодинамическую проблему. Найденное решение позволит определить импульсы и координаты частиц в любой момент времени на основании данных о начальных координатах и импульсах. Однако, имея подобный набор величин, мы окажемся в большом затруднении при сопоставлении теории с опытными данными. Это объясняется качественным отличием параметров, входящих в молекулярную и в макроскопическую теорию. Например, температура и энтропия вообще не используются при динамическом описании свойств системы. Более того, для макроскопических систем, построенных из огромного числа частиц, нас совсем не интересуют первичные данные молекулярной механики от импульсах и координатах частиц, а требуются только сведения о некоторых усредненных параметрах системы или их средних отклонениях (флуктуациях). Это связано с тем, что в макроскопическом эксперименте все системы ведут себя в среднем одинаково, хотя расположение отдельных молекул и их скорости непрерывно изменяются. Поэтому для сопоставления теории с опытом решение определенной задачи механики требуется усреднить по времени и по всем начальным конфигурациям системы. В аналитической механике такая задача вообще не имеет решения, если число частиц больше или равно трем. Макроскопические системы содержат неизмеримо большее число частиц. Тем не менее решение подобной задачи, долгое время казавшееся чисто символической операцией, в настоящее время стало привлекать большое внимание. Развитие вычислительной математики позволило численно проинтегрировать уравнения механики для достаточно большого числа частиц, когда совокупность молекул уже можно рассматривать как малую часть макроскопической системы. В ряде случаев систему моделируют путем периодического повторения специально подбираемого блока молекул. Определяемые для этой модели средние значения, конечно, не являются точными аналогами измеряемых на опыте вели- [c.187]

Первую попытку охарактеризовать молекулярную структуру жидкой воды сделал в 1892 г. В. К. Рентген [379], который предложил рассматривать ее как остатки структуры льда в некоторой иной среде. После того как В. Г. Барнес [205] конкретизировал структуру льда, идея В. К. Рентгена была подхвачена целым рядом авторов, предлагавших различные многокомпонентные модели воды [216, 253, 260, 284, 286, 356, 408]. Все эти модели, несмотря на их резкое отличие одной от другой на молекулярном уровне, дают удовлетворительное объяснение целому ряду термодинамических, кинетических и некоторых спектральных свойств жидкой воды [249]. В то же время очевидно, что для подтверждения любой молекулярной модели структуры вещества в первую очередь необходимо ее согласие не с его термодинамическими и кинетическими свойствами, а с результатами всех спектральных и дифракционных исследований этого вещества, ибо только эти измерения дают наиболее прямую информацию о средней молекулярной конфигурации. Однако большинство из предлагаемых моделей, столь изящно описывающих термодинамические и кинетические свойства воды, оказываются или неудовлетворительно определенными для их сопоставления с указанным экспериментом, или вовсе несовместимы- [c.148]

Сопоставление данных этих расчетов с экспериментом показывает хорошее их согласие за исключением некоторых величин. Для пероксикислот в расчете ЛЯ/ была дополнительно учтена энергия внутримолекулярной водородной связи. [c.333]

В разд. 9.3 была введена величина л-электронного порядка связи [уравнение (9.49)] и было показано, что для этилена порядок л-связн равен единице, а для бутадиена внешние связи имеют порядок 0,89, в то время как для центральной связи он равен 0,45. Из эксперимента известно, что простые связи длиннее двойных, а тройные связи еще короче. В бензоле я-электроп-ный порядок связи равен 0,67, а длина связи СС имеет промежуточное значение между длинами связи для этана и этилена. Поэтому интересно рассмотреть корреляцию между порядком я-связи и длинами связей в альтернантных углеводородах это сделано на рис. 9.11. Сопоставление не столь удовлетворительно, как для данных, приведенных на рис. 9.8—9.10 это может быть отчасти обусловлено тем, что в некоторых случаях экспериментальные значения длин связей известны недостаточно точно. Для этилена, бензола и графита, порядки связей в которых опредС лены на основе соображений симметрии, точки лежат очень близко к прямой [c.206]

На сегодняшний день известны структуры более 70 белков. С практической точки зрения эти структуры могут быть использованы биохимиками и фармакологами в качестве моделей при постановке и интерпретации их экспериментов. Цель данной книги — рассмотреть некоторые общие закономерности, которые следуют из анализа и сопоставления известных белковых структур. Эти закономерности необходимы для понимания взаимосвязи между информацией об аминокислотной последовательности белка, хранящейся в ДНК, и его функцией в организме. Кроме того, знание основ облегчит и более широкое использование трехмерных структур белков в научных и практических целях. Сама возможность сформулировать общие для всех белков структурные принципы свидетельствует о существовании однотипного механизма пространственной организации белковых молекул, несмотря на все разнообразие их функций. Для биологической медицины это могло бы означать, что глубокое понимание физиологических и патологических процессов на молекулярном уровне — не утопия и что вполне возможно строго целенаправленное влияние на эти процессы. [c.8]

Несмотря на большое число работ по изучению роста графита из различных углеводородов, провести последовательную проверку сделанных выше расчетов затруднительно, поскольку эксперименты разных исследователей проводились часто в несопоставимых условиях на различных подложках. Кроме того, в оригинальных публикациях зачастую опускаются некоторые подробности эксперимента, совершенно необходимые при сопоставлении результатов разных авторов. Поэтому в ИФХ АН СССР были поставлены работы по изучению кинетики роста графита из метана при давлениях ниже атмосферного и температурах до 1100° С. Эти же условия характерны для эпитаксиального роста алмаза. [c.36]

В виде примера такое сопоставление с наиболее надежными и близкими по условиям эксперимента (тип прибора, растворитель) литературными данными для спектра бензола представлено на рис. I. Небольшие расхождения в интенсивностях вызваны, по-видимому, некоторым различием в разрешающей способности приборов, использованных в отдельных работах. [c.7]

Как будет видно из последующих глав, в последние годы опыт показал, что водные электролитные растворы во многих своих свойствах резко отличаются от всех до сих пор изученных неводных растворов электролитов. Исключительно интересным поэтому для обобщающих выводов становится сопоставление и противопоставление некоторых свойств указанных выше растворов. К сожалению, термодинамические характеристики неводных растворов электролитов, в основном из-за трудностей эксперимента, пока исключительно бедны. Более широким фронтом атакуются сейчас водные системы, причем в широком интервале концентраций и температур практически только в СССР. Помимо нашей лаборатории, систематически ведущей такие измерения, термохимические исследования водных растворов электролитов в широком диапазоне концентраций осуще-г/у ствляются на кафедре С. А. Щукарева в ЛГУ Л. С. Лиличем, В. А. Ла- [c.17]

В экспериментах по диссоциации партнерами по столкновениям (М) были в основном инертные газы (обычно Аг), диссоциирующие молекулы (Ха) или образовавшиеся в реакции атомы (X). Было установлено, что константы скорости диссоциации располагаются в соответствии с неравенством (Аг)<й(Х2)< <.к Х). Численно это выражается отношениями 1 10 30 для диссоциации О2, 1 4 30 для диссоциации Нг и 1 3 20 для диссоциации N2. Наилучшее соответствие между различными исследованиями наблюдается для М = Аг (в настоящее время часто с точностью до множителя два и лучше). Для М = Хг, и X точность оказывается несколько худшей. Систематическое сопоставление литературных данных, опубликованных до 1967 г., дано в работах [6] позднейшие ссылки вплоть до конца 1969 г. включены в библиографию для Нг [7], Ог [8], О2 [9] и N2 [10]. Ниже обсуждаются только некоторые, до определенной степени произвольно выбранные типичные данные. [c.21]

В сотрудничестве с Герцфельдом Гайтлер выполнил теоретическую работу, посвященную изучению давления паров и теплот смешения в бинарных жидких системах по методу Ван-дер-Ваальса. Его диссертация была посвящена теории концентрированных растворов. В ней он предложил рассматривать жидкие бинарные системы неэлектролит— растворитель как пространственную решетку кубической симметрии. На осрове своей модели Гайтлер рассчитал методами статистической физики наиболее вероятное расположение молекул растворителя около молекулы растворенного вещества. Допуская, что теплота смешения ие зависит от температуры и что все парциальные моляльные теплоты примерно одинаковы, он получил уравнение состояния системы, по которому можно было определить некоторые ее свойства. Сопоставление с экспериментом показало, что теория дает вполне удовлетворительные результаты. По-видимому, исследование растворов неэлектролитов методами статистической термодинамики привело Гайтлера (не без влияния Герцфельда) к вопросу о природе химических взаимодействий в них. [c.154]

Соображения о возможности спонтанного возникновения ДС в биологии высказывались сравнительно давно Рашевским, математическое моделирование их началось с работы Тюринга Химические основы морфогенеза [П, где была четко поставлена задача, перечислены условия возникновения ДС и приведен пример модели. Эта работа, ставшая классической, до сих пор не утратила своей актуальности. Детальное исследование модели типа Тюринга (так называемая модель брюсселятора ) проведено в работах группы Пригожина и изложено в монографии Самоорганизация в неравновесных системах [П37]. Обе модели не претендовали на сопоставление с экспериментом в качестве динамических переменных в них фигурировали концентрации некоторых абстрактных метаболитов — морфогенов. [c.216]

Некоторые выводы. Выше были рассмотрены основные методы построения нелинейных теорий вязкоупругости полимерных систем и приведены примеры реологических уравнений состояния, относящихся к различным группам теорий, причем эти примеры отнюдь не охватывают множество теорий, предлагавшихся в реологической литературе. Здесь не ставилась задача сколько-нибудь полного обсуждения теорий и их сопоставления с экспериментом. Для некоторых теорий это делается в последующих главах книги при сопоставлении экспериментальных результатов с теоретическими предска- заниями. Многие теории с этой точки зрения были рассмотрены Т. Сприггсом, Дж. Хапплером и Р. Бёрдом, а также Д. Богом и Дж. Доухти (см. ссылки на с. 107 и 111). [c.119]

Сопоставление некоторых результатов экспериментов по массообмену между газом и стекающей пленкой с теорией приведено на рис. 6.3. Значительный разброс данных, по-видимому, в основном связан с образованием волн или пульсаций на поверхности стекающей пленки жидкости, Ходсон [98] и Харлбурт [104] не добавляли поверхностно-активные вещества в воду, и их данные находятся выше теоретической кривой. Сведения Линна, Стратемейера и Крамерса [143], которые проводили тщательную проверку теории, относятся к абсорбции ЗОг водой, содержащей 0,05 % (масс.) растворимого поверхностно-активного вещества. [c.236]

Остановимся на некоторых результатах численных расчетов сформулированной выше проблемы и их сопоставлении с экспериментами [22, 18]. В частности, в опытах [22] исследовалось распространение ударной волны по воздуху в ударной трубе (УТ) кругового сечения длиной 5,2 м. Стенки трубы перед прохождением УВ покрывались слоем сажи. Для этого в камере высокого давления УТ поджигалась эквимолярная смесь ацетилена и кислорода, в то время как в рабочей части трубы находился ацетилен при том же давлении. Межсекцион-ная диафрагма открывалась в момент возгорания смеси в секции высокого давления. По мере прохождения сформировавшейся детонационной волны по камере низкого давления УТ образовывались твердые продукты реакции - углерод (сажа). Большая часть сажи осаждалась на дне трубы, остальная часть осаждалась на стенках и верхней части трубы. Толщина слоя сажи регулировалась заданием начального давления, которое варьировалось в пределах 70000... 150000 Па. Затем вдоль образовавшегося слоя пыли посредством аналогичной схемы реализовывалось прохождение УВ с числом Маха 1.62. Для регистрации давления около торца УТ устанавливались два пьезодатчика на верхней и нижней стенке, что позволяло определить распределение давления на стенках трубы в зависимости от времени. [c.256]

Сопоставление результатов экспериментов различных авторов между собой и с результатами расчетов показывает, что в случае водорода имеет место хорошее согласие экспериментальных результатов с предсказаниями теории. Экснериментальные результаты для инертных газов наиболее полны и, как правило, согласуются друг с другом [218, 227]. Исключение составляют последние результаты по аргону, отличающиеся от ранее приводимых результатов [219]. Для гелия расчеты по методу Хартри—Фока и методу квантового дефекта хорошо согласуются с экспериментом [228], то же самое справедливо и для неона. Расчеты для аргона и криптона по методу Хартри—Фока отличаются от экспериментальных данных в 2— 3 раза, а но методу квантового дефекта точность в припороговой области выше. Но уже для ш,елочных металлов ни один из методов расчета не дает хорошего согласия результатов во всем диапазоне измерений. Расчеты методом квантового дефекта дают удовлетворительные результаты вблизи порога. Экспериментальные данные по щелочноземельным атомам ограниченны и касаются припороговой области (кроме кальция). Здесь существенную роль играют автоионизационные процессы. Расчеты с самосогласованными функциями не дают характерной экспериментальной частотной зависимости сечений. Расчет по [225] дает лучшие результаты, но в некоторых областях расхождение составляет больше порядка величины. Экснериментальные данные разных авторов для элементов группы алюминия (А1, Те, Оа, 1п) различаются до порядка величины. Расчет по [225] не годится, так как дает неверную частотную зависимость и расхождение абсолютной величины, достигающее двух порядков. Это связано с наложением различных конфигураций в дискретном и непрерывном спектрах. Других расчетов для этих атомов нет. Для атомов кислорода расчет по [225] дает хорошие результаты в области порога. Для малых длин волн (А < 650 А) расчеты с использованием самосогласованных функций дают более хорошие результаты, чем расчеты по [225]. Различие не выходит за пределы 100%. [c.73]

Помимо изучения стационарных сдвиговых течений можно предложить различные схемы экспериментов, в которых бы реализовались нестационарные сдвиговые течеиия. Некоторые из них перечислены в табл. 1, где указаны также соответствую1цие зависимости у (<). Для каждого из этих течений можно определить и измерить коэффициенты напряжений, аналогичные т , и В некоторых из таких экспериментов можно непосредственно наблюдать упругий характер иеньютоновских жидкостей, нанример при вынужденном упругом последействии после стационарного сдвигового течения. Большую информацию можно получить при сопоставлении результатов динамических экспериментов, в которых реализуются колебания с малой амплитудой, с резуль- [c.167]

Совместное решение уравнений равновесия и энергии деформации позволяет полностью описать процесс свободного раздува (т. е. предсказать форму пузыря и распределение толш,ины). На рис. 15.9 и 15.10 представлены некоторые экспериментальные данные, сравниваемые с результатами, предсказанными теорией [24]. При этом использованы различные полимеры (в том числе полистирол, ударопрочный полистирол, адетобутират целлюлозы), которым можно придавать форму от полусферы до больших сфероидальных пузырей, а также жесткий ПВХ, ПВХ, модифицированный акрилом, литьевой ПММА и поликарбонат, из которых нельзя сформовать ничего, кроме полусферы из-за разрывов пузыря. На рис. 15.9 для сопоставления показаны расчетная и экспериментальная формы пузыря, а на рис. 15.10 — степени вытяжки. Очень хорошее соответствие между теорией и экспериментом подтверждает предположение о том, что раздув разогретого полимерного листа можно рассматривать как чисто обратимую деформацию. [c.573]

Чрезвычайно полезно использование метода Монте-Карло для проверки различных теорий, дающих приближенную статистическую трактовку той или иной модели. Сопоставление с опытом в данном случае часто непоказательно, так как трудно оценить относительную роль ошибок, обусловленных приближенным характером модели и приближенным сгюсобом обработки модели. В то же время метод Монте-Карло может дать строгий результат для рассматриваемой модели. Так, результаты, полученные по методу Монте-Карло для системы твердых шариков, послужили критерием оценки качества суперпозиционного приближения, интегральных уравнений Перкуса — Йевика, ги-перцепного и др. В настоящее время методом Монте-Карло исследован ряд систем с потенциалом взаимодействия Леннард-Джонса (в частности, жидкий аргон) и получены результаты, хорошо согласующиеся с экспериментом. Изучены некоторые системы, образованные частицами несферической формы, полярными молекулами, приведены расчеты для одной из самых сложных жидкостей — воды. Широко используется метод Монте-Карло для расчетов модели Изинга, рассмотренной в предыдущей главе, и других моделей. С развитием машинной вычислительной техники этот метод получает все более широкое применение. [c.395]

Попытки теоретического определения второй критической температуры немногочисленны [2.2], но в то же время эту температуру измеряют в эксперименте всякий раз, когда исследуют сфероидальное состояние, а таких работ много. В связи с этим дополнительным аспектом проблемы определения Гкрг является корректное сопоставление теоретических и экспериментальных данных — с одной стороны, а также сравнение между собой результатов, полученных экспериментально в самых разнообразных условиях, — с другой. Цель достигается введением некоторой идеализированной расчетной температуры Лейденфроста, причем в качестве основы расчета используются экспериментальные данные. [c.50]

И были выполнены из порошка 1Х18Н10Т с d p=63—280 мкм, 8 ,=0.3—1.0 мм, Я=45—55%. Размеры пор (каналов) изменялись в пределах 30—100 мкм. Некоторые результаты экспериментов, а также их сопоставление для различных видов покрытий в сравнении с данными для гладких [3, 16] и ребристых труб [23—31] представлены на рис. 1—7. [c.24]

Если учесть все перечисленные возможности возникновения ошибок, то при соответствующих условиях можно определять концентрацию с точностью до нескольких процентов. Если используем внутренний стандарт и добавляем строго определенное его количество, то можем достаточно точно определить значение абсолютной концентрации. Если же условия проведения эксперимента не позволяют использовать внутренний стандарт для определения интенсивности, то это означает, например в спектроскопии in-vivo, что при нахождении абсолютных концентраций всегда допускается некоторая неточность. В этом случае интенсивность резонансных линий определяется многими внешними факторами, в частности, точным расположением образца в приемной катушке и точностью настройки приемно-передающего тракта. Точность этих измерений всегда должна подвергаться критической оценке и сопоставлениям. [c.67]

В этой связи представляет практический интерес выяснение максимально возможного перегрева расплава слюды, после которого наступает полное разложение расплава и прекращается рост кристалла. Для нахождения этого предела проведена серия экспериментов в атмосфере аргона и водорода при температурах расплава 1410, 1470, 1500 и 1560 °С. Естественно, что названные температуры характеризуют максимальную температуру расплава на некотором удалении от фронта кристаллизации, поскольку последний в любом случае проходит по изотерме кристаллизации. Для сопоставления состава исходного материала и полученных кристаллов все опыты проведены перекристаллизацией одного крупного спонтаннообразованного монокристалла фторфлогопита, химический состав которого определен заранее. После проведения ростовых циклов изучались химический состав полученных кристаллов и особенности структуры полученной слюды (табл. 10). [c.70]

Рассмотрим вопрос о соответствии экспериментальных и расчетных критических условий нормального горения. Такое сопоставление для некоторых веществ уже проводилось в монографии Андреева [38] и было показано, что в ряде случаев наблюдается весьма удовлетворительное согласие теории и данных экспериментов. Проведем дополнительное сопоставление величин, характеризующих предельные условия нормального горения, причем для ряда невязких веществ, имеющих высокое значение критического давления (по-видимому, превышающее критические условия и по формуле Левича (93) (табл. 22)). Используем для сопоставления величину С = IjYP i значение которой, по теории Ландау, обозначим С[, а по теории Левича — С. [c.239]

Чрезмерная упрощенность модели двойного слоя в теории Гуи — Чапмана была очевидной в течение многих лет, и тем удивительнее успех, достигнутый Грэмом при сопоставлении этой модели с экспериментом вплоть до концентраций, превышающих 0,1 м. Теория Гуи — Чапмана не содержала математических упрощений Дебая — Хюккеля, однако основывалась на сходных простых предпосылках. Необходимость разработки новых моделей ощущалась уже в течение многих лет, но лишь недавно (1960—1963) аппарат статистической механики, ранее развитый применительно к электролитам, был использован для исследования двойного слоя. Две работы, близкие в некоторых деталях, были выполнены Крыловым и Левичем (1963) и Баф-фом и Стилинджером (1963). Они являются значительным вкладом в теорию, но сейчас еще рано оценивать, каково будет их влияние на дальнейшее развитие этой области. [c.12]

Измерения такого рода крайне необходимы для развития теории теплоемкостей электролитных растворов. Можно полагать, что накопление данных, характеризующих возможно разнообразные системы при различных температурах, и сопоставление значений С°р а также коэффициентов а и Ь в уравнении прямой Мессона — Россини, получившей некоторое теоретическое обоснование в работах Г. И. Микулина, позволит сделать существенный шаг вперед в этой до сих пор туманной проблеме. При этом, однако, необходимо повышать точность эксперимента и избегать выводов, основанных на недостаточно достоверных опытных данных. [c.244]

Как видно из сопоставления с результатами машинного эксперимента (рис. 111.11 и 111.14), минимальная длина цепи, которую уже можно в рассматриваемом смысле считать бесконечной и для которой модифицированное одномарковское приближение может быть применено, зависит от соотношения констант к(, к к , возрастая с увеличением эффекта ускорения. Для кд-.к кг= 1 5 100 минимальная длина бесконечной цепи равна 100 звеньям, для 0 1 2 = 1 50 99—200 звеньям. Отметим, что при тех же значениях длины модельной цепи параметры распределения последовательностей звеньев, рассчитанные методом Монте-Карло, совпадают с величинами, полученными при решении аналитических уравнений, выведенных для бесконечных цепей. Если же величина п меньше некоторого критического значения, исключается возможность роста длинных блоков прореагировавших звеньев, характерного для сильного эффекта ускорения, который при этом как бы искусственно подавляется, что приводит к изменению параметров распределения и уменьшению композиционной неоднородности. Поэтому для коротких цепей Оп/п меньше, чем для предельных. [c.109]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология