Термостойкость Термическая стабильность

В последние годы полисилоксаны получили применение не только как добавки, но и как термостойкие смазочные материалы, обладающие важными преимуществами перед чисто органическими смазками. У силоксановых масел выгодно сочетаются высокая термическая стабильность, хорошие вязкостно-температурные свойства, очень низкая летучесть даже при максимальных рабочих температурах и почти полная химическая инертность по отношению к конструкционным материалам. Однако, несмотря на высокую термическую и термоокислительную стабильность силоксанов, жесткие условия эксплуатации современных высокотемпературных масел вызывают необходимость повышения стойкости полиорганосилоксановых жидкостей к деструкции [191, с. 212]. [c.160]

Ряд других приборов и методов [76—78] также основан на прокачивании нагретого топлива через фильтр [76] или на фик-сации отложений на поверхности нагревателя топлива [77]. По методу [76] 1,3 л топлива циркулирует через алюминиевый змеевик под давлением 1,76 МПа со скоростью 40 мл/мин и проходит через фильтр с размером пор 5 мкм. Метод [78] еще более миниатюрный — 100 мл топлива прокачивают медицинским шприцем (работает от мотора) через стеклянный теплообменник и затем через бумажный авиационный фильтр. Перепад давления на фильтре служит критерием оценки стабильности. В методе [77] термическая стабильность оценивается по величине отложений на стеклянном (термостойком) змеевике, опущенном в нагретую баню. Топливо (4 л) движется под давлением воздуха 0,02 МПа по змеевику длиной 2 м и диаметром 4 мм. Температура масляной бани, в которую погружен змеевик, поддерживается 204 °С в течение 3—4 ч. [c.109]

Алкены характеризуются ввиду наличия двойной связи высокой реакционной способностью в реакциях присоединения, но повышенной, по сравнению с алканами, термостойкостью в отношении реакций распада. Этилен из алкенов наиболее устойчивый. Он всегда содержится в продуктах термолиза нефтяного сырья как первичный и вторичный продукт их превращений. По термической стабильности он занимает промежуточное положение между метаном и этаном. Термический распад этилена заметно начинается при температуре 660 °С. При 400 - 600°С в основном протекает его полимеризация [c.359]

При сплавлении со щелочами, являющимся высокотемпературной реакцией, всегда существует опасность термического разложения как исходных веществ, так и продуктов реакции. Чтобы установить, какие сульфонаты допустимо анализировать методом сплавления и какая высшая допустимая температура их сплавления, необходимо исследовать термостойкость этих соединений. Данные по термической стабильности некоторых сульфонатов и фенолятов приведены в табл. 22.3. [c.604]

Способы получения нанесенных материалов с улучшенной термостойкостью особенно важны для катализаторов, подверженных локальным перегревам (например, метанирование) или требующих окислительной регенерации (например, прямое ол<ижение). Введение катионов является одним из способов придания термической стабильности нанесенным материалам. Например, оксид алюминия нуждается в стабилизации для предупреждения его высокотемпературного перехода в а-фор-му, при этом поверхность обычно уменьшается с 250 до 1 м /г. Если к оксиду алюминия добавить немного оксидов элементов группы II (кальций, стронций, барий) [30] или редкоземельных элементов (церий, лантан) [31] и затем прокалить при 1200" С в течение 2 ч, то получается стабильная поверхность порядка 20—100 м /г. Указанные материалы можно использовать как термически стабилизированные носители. Они нашли применение в катализаторах очистки выхлопных газов автомобилей и в каталитическом сжигании. [c.53]

Отличительными особенностями фторполимеров являются высокая термостойкость, стойкость к химическим реагентам, высокие электроизоляционные свойства, низкая поверхностная энергия, смазывающие и антиадгезионные свойства. Все эти особенности можно объяснить на основании специфических свойств связи С —Г. Так, высокая термическая стабильность типичного представителя фторполимеров - политетрафторэтилена обусловлена насыщением всех углеродных атомов фтором с образованием высокоэнергетических связей С — Г. [c.21]

Высокая химическая и термическая стабильность фосфорных производных бороводородов послужила поводом для обширных исследований по созданию термостойких полимеров на основе этих производных [178, 466]. [c.263]

Полифениленоксиды. Сложность химического строения гетероцепных полимеров, в том числе полифениленоксидов, являющихся высокопрочными, тепло- и термостойкими полимерами, затрудняет изучение механизма их термической и термоокислительной деструкции. Предложенные до настоящего времени схемы термодеструкции полифениленоксидов (ПФО) во многом являются гипотетическими, однако имеющиеся экспериментальные данные позволяют выявить основные факторы, определяющие термическую стабильность этих полимеров Г1, 9, 18, 19]. [c.43]

Термостойкость ФОП часто переоценивают. Все опубликованные данные свидетельствуют, что термостойкость ФОП сравнима с термостойкостью их углеродных аналогов только в том случае, если атом фосфора входит в термически стабильные группировки типа Аг—Р [10] [c.75]

Основные недостатки полимеров при использовании их в подшипниках обусловлены низкими физико-механическими показа-пелями. Для них характерны низкий предел текучести и плохое сопротивление ползучести, низкая тепло- и термостойкость, плохая стабильность размеров, набухание при контакте с жидкостями, плохая теплопроводность и высокое термическое расширение по сравнению с металлами, используемыми в подшипниках. В связи с этим, ненаполненные полимеры в общем случае используются лишь тогда, когда нагрузки и скорости скольжения невелики. [c.386]

Овсепян [85] исследовал термическую стабильность натриевых и калиевых синтетических шабазитов и соответственно их калиевых и натриевых ионообменных форм. Натриевые шабазиты, получаемые непосредственным синтезом, обладают низкой термической стабильностью [144], калиевые синтетические шабазиты с близким отношением 31 А1 всегда более термостойки. Обмен N3" на К в натриевом шабазите значительно (более чем на 200°) повышает термическую стабильность кристаллической решетки. [c.119]

Значительное влияние на термостабильность цеолитов оказывает содержание в них натрия, так как он вызывает потерю кристалличности цеолита в результате спекания. При замене в цеолите натрия магнием термостабильность возрастает на 170—200 °С, при замене редкоземельными элементами — на 220—250°С. В то же время даже термостойкость цеолитов с редкоземельными элементами при введении в них и 157о натрия снижается на 56°С. По данным [65], цеолит типа P3Y, содержащий 4% ЫагО, менее стабилен, чем цеолит тина РЗХ, содержащий 1% Na20. В среде водяного пара термическая стабильность цеолитов уменьшается. Так, NaX полностью разрушается нри 400 °С и давлении водяного пара 0,1 МПа [26]. Цеолиты типа Y обычно более устойчивы к термопаровой обработке, чем цеолиты типа X. [c.44]

Из этих данных видно, что цеолиты типа Y более термостабильны, чем цеолиты типа X. Значительное влияние на термостабильность цеолиюв оказывает содержание в них натрия. Натрий вызывает потерю кристалличности цеолита в результате спекания, и при замене его в цеолите магнием термостабильность возрастает на 170-200 "С, а при замене редкоземельными элементами-на 220-250 °С. В то же время термостойкость цеолитов с редкоземельными элементами при введении в них 15 (масс.) натрия снижается на 56°С. Цеолит типа P3Y, содержащий 4% (масс.) NajO, менее стабилен по сравнению с цеолитом типа РЗХ, содержащим 1% (масс.) NajO [38]. В среде водяного пара термическая стабильность цеолитов уменьшается. Так, цеолит NaX полностью разрушается при 400 °С и давлен 1и водяного пара 0,1 МПа [23]. Цеолиты типа У обычно более устойчивы к термопаровой обработке, чем цеолиты типа X. [c.60]

Высокие термическая стабильность и температура кипения полициклических ароматических углеводородов определяют их малую летучесть и повышенную термостойкость, стойкость к действию радиации полимерных материалов и пластификаторов, являющихся их производными. Повышенная по сравнению с моноцик-лическими ароматическими углеводородами реакционная способность облегчает получение полимерных материалов при взаимодействии полициклических ароматических углеводородов с формальдегидом [106]. При окислении полициклических ароматических углеводородов получаются разнообразные хиноны, ди- и полн- [c.100]

Таким образом, термостойкость полиорганофосфазенов зависит от ряда факторов химического строения обрамляющих фосфор групп, определяющего их термическую стабильность, наличия в полифосфазеновой цепи дефектных фрагментов, влияния концевых групп макромолекул и, следовательно, молекулярной массы полимера. На термостойкость полиорганофосфазенов можно воздействовать как регулированием этих факторов, так и введением в материалы на их основе специальных стабилизирующих добавок (3, 8, 9, 181-185]. [c.346]

Влияние условий сушки в средах с различным содержанием кислорода на свойства ПВХ и некоторые эксплуатационные характеристики материала на его основе изучено в [128]. Объектом исследования служил суспензионный ПВХ с молекулярной массой Мц = 1,245-105 и 1,15-10 . Образцы ПВХ с влажностью 25% сушили в термостатируемом шкафу в атмосфере воздуха, технического азота [5% (об.) кислорода] и в вакууме при остаточном давлении 10 кПа [содержание кислорода = 2% (об.)]. Для высушенных образцов ПВХ определяли насыпную плотность Рн и угол естественного откоса а, анализировали молекулярные характеристики, термическую стабильность и визуально оценивали цвет продукта. Из молекулярных характеристик оценивали число ненасыщенных Х(С=С), концевых и внутренних связей, а также блоков п полисопряженных (ППС) и двойных С=С-связей. Определяли также температуру начала разложения Тр , статическую ю термоста-бильносгь и динамическую термостабильность Тд (на пластографе Брабендера) порошка ПВХ при 175 °С. Термостойкость образцов прозрачного винипласта, изготовленных вальцево-прессовым методом при массовом соотношении ПВХ, стеарата кадмия, органического фосфита и эпоксидированного масла, равном 100 0,8 1,5 3,0, оценивали в статических условиях по термостабильности и цветостойкости Ц при 175 °С - по изменению цвета до почернения при выдержке в термокамере. Образцы сушили в интервале температур 60 - 140 °С не менее 2,5 ч. В интервале температур 60 - 100 °С все высушенные образцы были белого цвета, а пластины винипласта - прозрачными и имели одинаковый слегка желтоватый оттенок. Насыпная плотность высокомолекулярного ПВХ (Мг = 1,245-10 ) оставалась постоянной (рн = 0,38 г/см ), а низкомолекулярного (Mji = 1,15-10 ) - увеличилась от 0,4 до 0,47 г/см при всех условиях сушки, т.е. низкомолекулярный ПВХ более подвержен термоусадке при Т> Т . [c.92]

При активации степень ароматичности структурных фрагментов углеродных остатков повышается, так как отношение С Н увеличивается. На формирование пористой структуры существенное влияние оказывает содержание серы в нефтяных связующих и карбониза-тах. В процессе активирования оно, по сравнению с содержанием других гетероатомов, уменьшается не столь значительно или вообще не уменьшается, так как сера, вероятно, входит в состав более термостойких гетероциклических соединений, которые переходят в кокс. Высокая термическая стабильность этих соединений обусловлена наличием периконденсированных ароматических колец. С увеличением содержания гетероатомов увеличивается количество дефектов в кристаллической решетке. Это приводит к повышению микропористости и улучшению адсорбционных характеристик (табл. 10.100). [c.610]

Как показали данные, приведенные в табл. 7.43, примерно одинаковые размеры кристаллитов карбонизатов и их межплоскостных расстояний свидетельствуют о том, что влияние группового состава на структуру карбонизатов незначительно, существенное влияние оказывает степень упорядоченности кристаллитов. Максимальной степенью упорядоченности обладает адсорбенты, полученные из связующих, содержащих максимальное количество алканов и циклоалканов, так как в процессах деструкции — циклоконденсации последние формируют однородныепачки асфальтенов, (а затем и кокс) содержащие незначительное количество гетероатомов. Кроме того, постепенное выделение летучих продуктов из зоны карбонизации способствует формированию более плотной и более упорядоченной структуры. При активации степень ароматичности структурных фрагментов углеродных остатков повышается, так как отношение С Н увеличивается. Па формирование пористой структуры существенное влияние оказывает содержание серы в нефтяных связующих и карбониза-тах. В процессе активирования оно по сравнению с содержанием других гетероатомов уменьшается не столь значительно или вообще не уменьшается, так как сера, вероятно, входит в состав более термостойких гетероциклических соединений, которые переходят в кокс. Высокая термическая стабильность этих соединений обусловлена наличием периконденсированных ароматических колец. [c.615]

Среди новых мономеров, получивших в последние годы широкое распространение для синтеза термостойких полимеров, видное место занимает 1,4-циклогександиметанол. Этот гликоль особенно интересен при производстве полиэфирных смол, пластификаторов, волокно-образователей и других материалов, требующих высокой термической стабильности. [c.71]

Для низкомолекулярных соединений, например низкомолекулярных парафинов, наблюдается уменьпюние термической стабильности при увеличении размеров молекул. Однако по мере увеличения длины цепи разница в термостойкости между соседними членами гомологического ряда постепенно уменьшается. Для цепей, содержащих более 10—20 атомов углерода, особенно для рассматриваемых здесь макромолекул, которые содержат сотни углеродных атомов, заметных различий в стабильности ожидать нельзя. Однако полиэтилен нестабилен при температурах порядка 290°, в то время как гексадекан стабилен при 390°. Из этого следует сделать вывод, что в полиэтилене разрываются не углерод-углеродные связи между метиленовыми группами, а какие-то другие связи. Возможно, что слабыми местами [c.60]

Основные научные работы посвящены химии полимеров. Изучал механизм образования поли-гетероариленов, причины их термической стабильности. Выявил важную роль свободнорадикальных процессов при термодеструкции полигетероариленов. Разработал новый подход к синтезу полимеров этого типа (метод изомери-зационной циклизации). Получил полимерные материалы, сочетающие высокую термостойкость с хорошими механическими свойствами и пригодные для изготовления массивных изделий. Создал пленочные полимерные материалы с высокой фотопроводимостью в различных областях спектра. Разработал теорию ы-полимеризации виниловых и диеновых мономеров, развивает теорию эмульсионной полимеризации. [c.405]

Высокими термостойкими свойствами обладают покрытия Ag—81—А на ниобии, выдерживающие 15 термоциклов от 1700° С [126]. Термическая стабильность покрытия обеспечивается наличием расплавленной металлической прослойки. [c.254]

Относительная термическая стабильность сополимеров с различным содержанием винилидеифторидиых звеньев практически одинакова [98], хотя в работах [92, 94] отмечали несколько большую термостойкость сополимеров типа кель-Ф с более высоким содержанием винилиденфторидных звеньев. [c.293]

Вычисленные значения кажущейся энергии активации процесса деструкхщи, равные 58 3 ккал1молъ, почти одинаковы для всех трех полимеров. Автор делает вывод о том. , что при изменении строения полимерной цепи, сказывающимся на термической устойчивости полимера, определяющим фактором является изменение предэксноненциального множителя в уравнении, описывающем деструкцию. Расчетные данные показывают, что предэкспоненциаль-ные множители находятся в следующем соотношении ПП М П = 12,6 1,26 1. Поскольку гибкость ценей уменьшается в том же порядке, что и предэкспоненциальный множитель, автор считает возможным сделать следующее заключение введение различных шарнирных . звеньев в цепь будет вызывать увеличение скорости деструкции в результате увеличения предэксноненциального множителя. В противном случае можно ожидать уменьшения термической стабильности в результате уменьшения энергии активации процесса. Действительно, при введении одной ЗОз-грунны в цепь термостойкость полимера уменьшается, при введении двух таких групп она становится еще меньше. [c.216]

При исследовании деструкции полиэтилентерефталата (ПЭТФ) при 307 С выяснилось, что скорость термической деструкции ПЭТФ намного выше, чем полиэтилена. Автор пришел к выводу, что наличие сложноэфирных групп снижает термическую стабильность полимера. Подвижность атомов водорода у углеродного атома, находящегося в Р-положении по отношению к эфирной группе, вызывает снижение термостойкости. [c.69]

Некоторые сополимеры винилиденфторида с хлортрифторэтилеиом и гексафторпропиленом обладают свойствами эластомеров и выпускаются промышленностыо. Сополимеры винилиденфторида с гексафторпропиленом, не содержащие атомов хлора, являются значительно более термостойкими материалами [43, 50—52]. Однако они обладают сравнимой стабильностью в присутствии кислорода, т. е. в обычных условиях их эксплуатации. Термическая стабильность этих эластомеров имеет такой же порядок, как и гомополимеров гидрофторэтиленов [43]. Количество фтористого водорода, образующегося при термическом разложении, относительно невелико [52[. Органические ингредиенты, входящие в состав композиций на основе этих эластомеров, приводят как к понижению термостабильности, так и к увеличению количества образующегося фтористого водорода [51]. Реакции передачи цепи приводят к образованию продуктов с более высокими молекулярными весами. [c.336]

Все синтезированные полидитиазолы представляли собой высокомолекулярные неплавкие высококристаллические полимеры, нерастворимые в органических растворителях. В атмосфере азота потери веса у них наблюдались выше 500°. При изотермическом нагревании полидитиазолов, у которых Н — дифенилен, дифениленметан и дифениленоксид, потери веса достигали 20% в атмосфере азота в течение одного часа при 400, 400 и 525° соответственно. Различие в термостойкости авторы объясняют различной термической стабильностью входящих в полимерную цепь дифениленовых участков, отме- [c.69]

В монографии рассмотрены последние достижения в области синтеза новых термостойких, главным образом циклоцепных, полимеров и сделана попытка установить связь между строением и термической стабильностью отдельных классов полимеров этого типа. Приводятся краткие эксплуатационные характеристики некоторых полимерных материалов, содержащих арокатические и гетероциклические группировки в основной цепи и указываются их области применения. Отдельная глава посвящена синтезу неорганических полимеров. [c.4]

Ароматические полисульфоны, или полифениленсульфоны, являются еще Одним классом полимеров, содержащих атом серы между фениленовыми группами. Как и простые ароматические полиэфиры, ароматические полисульфоны обладают значительной термической стабильностью и хорошей химической стойкостью. И в этом случае введение в основную цепь макромолекулы жестких ароматических л-фениленовых звеньев должно приводить к заметному повыщению температуры плавления полимера. Кроме того, данные о термостойкости других ароматических полимеров, например ароматических полиамидов и полиимидов показывают, что в этих системах сульфоновая группа обладает высокой термической стабильностью. Введение этой группы в названные выше весьма термостабильные полимеры в большинстве случаев не приводит к сколько-нибудь значительнцму понижению их термостойкости. Таким образом, можно ожидать, что ароматические полисульфоны будут обладать высокой термической стабильностью. [c.124]

Если поверхностно-активиыс вещества вводят в составы, подвергаемые временному нагреву, необходимо учитывать их термическую стабильность, Неионогенные поверхностно-активные вещества отличаются очень высокой термостойкостью, а четвертичные аммониевые основания, подобно обычным аммониевым соединениям, начинают разлагаться при температурах выше 150 °С. Предельная терхмостойкость сульфированных и сульфонированных продуктов при длительном нагреве равна соответственно 80 и 120 °С. На термостойкость соединения влияет его состав. Так, найдено, что органические соли аминов при нагревании медленно превращаются в соответствующие амиды. [c.346]

Недостатком ионитных катализаторов является их относительно низкая термическая стабильность, порядка 150—180°С, хотя имеются указания на применение более термостойких ионигов. [c.40]

При образовании трехмерных структур термостойких полимеров возникает проблема термической стабильности узлов сшивки. Интересны исследования сополимеров полиамидов и полиэфиров с дифенилено-выми группами. Из-за напряженности таких структур при нагревании до 300 °С происходит разрыв связи С—С с последующим необратимым сшиванием и отверждением полимера [c.54]

Газоадсорбционную хроматографию (ГАХ) в элюционном варианте используют для разделения газов и паров легкокипя-щих жидкостей, а также для разделения высококипящих твердых веществ, особенно структурных изомеров и изомеров положения. ГАХ применяют и во фронтальном варианте для улавливания вредных примесей из воздуха или для их концентрирования перед элюционным анализом. Селективность и емкость колонн с адсорбентами в ГАХ во многих случаях гораздо выше селективности и емкости колонн тех же размеров с жидкими фазами в ГЖХ. Однако до недавнего времени ГАХ уступала по эффективности ГЖХ. Применение мелких зерен непористых и крупнопористых адсорбентов с близкой и однородной поверхностью в капиллярных заполненных колоннах и получение стабильных адсорбирующих слоев на стенках открытых капиллярных колонн позволило значительно повысить эффективность газоадсорбционных колонн. Все это способствовало увеличению разделяющей способности таких колонн и вместе с высокой термической стабильностью многих адсорбентов привело к расширению области практического применения. При разделении газов адсорбционные колонны с однороднопористыми адсорбентами и с до1Статочно большой удельной поверхностью обладают более высокой емкостью (по сравнению с ГЖХ), а при разделении жидкостей и твердых веществ — более высокой термостойкостью, позволяющей работать при температурах колонн до 500 °С и выше. Это дает возможность использовать предельные чувствительности детекторов при физико-химических исследованиях межмолекулярных взаимодействий адсорбат — адсорбент и в аналитической практике, особенно при анализе микропримесей. [c.10]

Неоднократно появлявшиеся в ранних работах сообщения о высокой термостойкости фталоцианина [24] послужили стимулом для развития работ в области нолифталоцианинов металлов. Дент и Линстед [24] считали, что фталоцианин меди исключительно устойчив к действию высоких температур и при 580° С его можно сублимировать в вакууме (в среде азота или двуокиси углерода). На основании этого некоторые исследователи выдвинули предположение о том, что введение фталоцианинов металлов в основную цепь полихмера должно привести к получению полимеров с очень высокой термической стабильностью. [c.166]