Бромсукцинимид получение

Получение N-бромсукцинимида. В круглодонную колбу на 100 мл, снабженную механической мешалкой и охлаждаемую смесью льда с солью, наливают 6,4 г едкого натра в 40 мл воды и прибавляют 16 г сукцинимида. Как только сукцинимид растворится, добавляют медленно по каплям при энергичном перемешивании и охлаждении в течении 20—40 мин [c.161]

Исходными соединениями для этой реакции обычно являются галогенгидрины. Одним из первых промышленных методов получения окиси этилена — наиболее важного представителя этого класса соединений— являлось взаимодействие этиленхлоргидрина с основанием. Для некоторых полиненасыщенных терпенов, таких, как сквален, при" взаимодействии с N-бромсукцинимидом происходит селективное образование галогенгидрина по ближайшей к концу двойной связи. В результате такой реакции из сквалена получают 2,3-эпокись сквалена [52]. Образующееся кислородсодержащее кольцо называется циклическим эфиром или циклической окисью, эпокисью (если цикл трехчленный) или оксираном. Реакция рассмотрена Б работе [53]. Эта реакция является модификацией реакции Вильямсона циклизация в щелочной среде объясняется тем, что атом галогена и гидроксильная группа входят в одну и ту же молекулу. Механизм этой реакции, протекающей по типу бимолекулярного нуклеофильного замещения, может быть представлен следующей схемой [c.334]

Аллильные галогениды получаются с высокими выходами свободнорадикальными реакциями [3, 64, 65]. Обш,еиз-вестно получение аллильных бромидов путем взаимодействия алкенов с N-бромсукцинимидом в четыреххлористом углероде [c.71]

Синтез комплекса толуола является дальнейшим доказательством его строения. 1-Метил циклогексадиен-1,4 (И), полученный по методу Вибо (1950) восстановлением толуола натрием и спиртом в жидком аммиаке и очищенный через тетрабромид (т. пл. 171 °С), при обработке N-бромсукцинимидом образует монобромид III. При постепенном добавлении к бромиду тетрафторбората серебра при —60 °С растворение реагента в органическом слое сопровождается немедленным осаждением бромистого серебра и образованием комплекса IV (т. пл. —64 °С) [c.137]

Физические свойства. — У циклических соединений со средними кольцами физические свойства существенно отличаются от нормы. В то время как в ряду гомологических н-алканов с увеличением молекулярного веса происходит равномерное возрастание плотности и уменьшается молекулярная рефракция, у циклоалканов, начиная с Сб, плотность возрастает более быстро н, пройдя через максимум, снижается до уровня плотности высших н-алканов, а кривая молекулярной рефракции имеет точку перегиба. Фосетт и Харрис (1954) исследовали ряд сопряженных циклодиенов-1,3, полученных в основном аллильным бромированием циклоалкенов бромсукцинимидом с последующим дегидробромированием ири помощи хинолина. Они обнаружили, что ультрафиолетовые спектры этих соединений сильно зависят от размера кольца, как это видно из приведенных ниже данных о полэ-жении полос поглощения [c.86]

В ЭТОМ широко применяемом синтезе алкенов из спиртов были использованы весьма разнообразные дегидратирующие агенты. Наиболее часто используются кислоты, например, серная [2, 3], безводная или водная щавелевая [4] или фосфорная [5, 6], кислотные окис--лы, например фосфорный ангидрид Г7, 8], а также основания типа едкого кали [8—10] и соли, такие, как бисульфат натрия-или калия i[8, 11], а также иод [12], диметилсульфоксид [13], фенилизоцианат I14], N-бромсукцинимид в пиридине [15] или хлорокись фосфора или тионилхлорид [16]. Интересно отметить, что из этих двух хлор-ангидридов тионилхлорид более сильный реагент, тогда как. хлор-окись фосфора более специфична. Из всех методов, перечисленных выше, чаще всего применяется дегидратация с бисульфатом калия, особенно при получении стиролов [17]. Дегидратацию обычно проводят в вакууме, чтобы удалять олефин по мере его образования, [c.86]

Что касается способа превращения гидрид-иона, наиболее важным моментом в синтезе является необходимость присутствия большого-избытка гексаметилентетрамина для того, чтобы основание Шиффа бензиламина Ar H2N= Ha не выступало в роли окислителя, и для предотвращения образования N-метилбензиламина. Этот синтез применяется для получения ароматических (выходы 50—80%), гетероциклических и алифатических (выход 50%, если альдегид удалять по мере образования) альдегидов. Реакция не протекает, если орто-положение в бензиловом спирте занято или если присутствуют сильные электроноакцеиторные заместители. Фенольные альдегиды образуют продукты конденсации с формальдегидом, присутствующим в-смеси. Имеются также другие необъяснимые случаи, когда реакция Соммле не дает положительных результатов. В таких случаях можно попытаться пробромировать метиларен N-бромсукцинимидом (гл. 7 Галогеннроизводные , разд. В.1), а затем окислить полученное соединение гексамином, диметилсульфоксидом или N-окисью триметиламина (разд. А. 10), что может привести к образованию необходимого альдегида. [c.21]

Модификация Б.-В.р.-синтез Мишера (р-ция Мей-стра-Мишера), в к-ром к-ту превращают в олефин, последний бромируют N-бромсукцинимидом, что позволяет синтезировать кетоны, имеющие на три атома углерода меньше, чем в исходном соединении. Напр., из олефина, полученного действием реактива Гриньяра на эфир желчной к-ты, получают кетон С1,Нз,С(0)СНз, к-рый применяют для синтеза стероидных гормонов. [c.241]

Анализ бромсукцинимида производят следующим образом. Навеску вещества (0,1—0,2 г) растворяют в 100 мл воды, к полученному раствору добавляют 1 г иодистого калия и 5 мл 10%-ной серной кислоты. Выделившийся при этом иод оттитровывают 0,1 н. раствором тиосульфата натрия. [c.155]

Получение. Б. получают перегруппировкой N-бромсукцинимида в кипящем хлороформе, содержащем немного хлористого аллила и следы перекиси бензоила [1 . [c.134]

Поскольку бромистый 3-тенил может быть получен из 3-метилтиофена и Ы-бромсукцинимида в присутствии каталитических количеств перекиси бензоила [75], то это открывает реальные пути синтеза многих 3-замещенных тиофенов. Приготовленный по этому методу бромистый тенил содержит небольшое количество 2-бром-З-метилтиофена, который нельзя отделить путем перегонки. Наличие 2-бромзамещенного установлено в результате взаимодействия смеси бромидов с магнием, так как последующая карбонизация дала З-метилтиофен-2-карбоновую кислоту главным продуктом реакции являлся а,р-ди-(3-тиенил)-этан. Однако во многих случаях присутствие 2-бромпроизводного не препятствует дальнейшему успешному использованию бромистого 3-тенила. [c.177]

Дибромаценафтен. Смесь из 19,7 г (0,128 моля) аценафтена, 45,6 г (0,256 моля) N-бромсукцинимида, 250 мл сухого четыреххлористого углерода и нескольких кристалликов перекиси бензоила кипятят с обратным холодильником в течение 30 мин. Отфильтровывают сукцинимид и -отгоняют от фильтрата растворитель. Перекристаллизацией сначала из смеси абсолютного спирта и бензола, а затем из абсолютного спирта получают 19,9 г 1,2-дибромаценафтена в виде бесцветных игл с т. пл. 120,5— 123° выход составляет 56% от теорет. Для получения аценафтилена можно лрименять неперекристаллизованный 1,2-дибромаценафтен [228]. [c.189]

Другой путь получения а-бромнитроалканов — бромирование оксимов М-бромсукцинимидом [68] [c.438]

Этот метод (о применении его для получения кетонов см. гл. 11, разд. Г.2) может широко применяться к метиларенам, причем в этом случае вводят обычно хлор или бром при облучении или без него. Недавно, однако, для галогенирования был успешно применен N-бромсукцинимид. Как правило, для осуществления гидролиза применяют щелочь или нитрат серебра, хотя дигалогенпроизводные могут быть превращены в альдегиды с выходами от 60 до 90% через производные морфолина [15] [c.64]

Исходным веществом для получения повзмбитола (VI) является о-ксилол (1), который при бромировании бромсукцинимидом (И) в четыреххлористом углероде в присутствии перекиси бензоила образует о-ксилилбромид (III) [2]. При взаимодействии III с диэтаноламином [c.63]

Для полярографического определения винилхлорида был использован косвенный метод [172], состоящий в конденсации этого мономера с Ы-бромсукцинимидом. Продукт галогенирования винилхлорида при восстановлении на ртутном капающем электроде образует полярографическую волну на фоне 0,1 М 1аОН с Е /2 = —1,71 В, которая и используется в аналитической практике. Высота ее пропорциональна концентрации винилхлорида в растворе в интервале Ы0 —2 10 М, В дальнейшем эта методика была усовершенствована для определения винилхлорида в поливинилхлориде. Для полного извлечения мономера из 50 г поливинилхлорида через пробу при 60—90 °С пропускают аргон (давление над поверхностью пробы 130 Па) и винилхлорид улавливают водным раствором Ы-бромсукциними-да (по 5 мл в двух поглотительных склянках). Полученный раствор полярографируют в 0,1 М растворе ЫаОН. Измеряют высоту волны, Е <1 которой равен —1,71 В. Метод позволяет определять винилхлорид при содержании его в пробе от 4,2 до 2000 млн- Предел обнаружения 0,2 млн. [c.122]

С основаниями И. образуют соли, гидролизующиеся в воде, но устойчивые в спирте. Алкилирование К-соли фталимида алкилгалогенидами и послед, гидролиз-классич. метод синтеза первичных аминов (см. Габриеля реакция). В р-ции И. с галогенами или гипогалогенитами образуются N-галогенимиды (напр., N-бромсукцинимид), применяемые в орг. синтезе как источники атомарного или положительно заряженного галогена. В присутствии оснований N-галогенимиды претерпевают перегруппировку Гофмана. Обработка фталимида щелочным гипохлоритом лежит в основе пром. метода получения антраниловой к-ты. [c.212]

Получение метилтиазолилтетразолия. В конической колбе емкостью 500 мл смешивают раствор 3,35 г (0,01 М) метилтиазолилформазана в 250 мл этилацетата с раствором 3,6 г (0,02 М) Л -бромсукцинимида в 50 мл этилацетата. Через [c.43]

Дибензилхлорфосфат. Выбор бензильной группы в качестве защитной группы обусловлен разнообразием реакций этой группы и особенно легкостью ее отщепления в мягких условиях, поддающегося контролю [111. Дибензилхлорфосфат (LXI), естественно, пригоден для синтеза моноалкил - и моноарилфосфатов этот вопрос обсуждается в первую очередь. Реагент LXI нельзя получить взаимодействием бензилового спирта с хлорокисью фосфора, так как он сравнительно неустойчив и не может перегоняться без разложения. Получение дибензилхлорфосфата из дибензилфосфата и пятихлористого фосфора описано Зервасом [319], который считал это соединение слишком неустойчивым для практического применения. Дейч и Фер-но [129] получили дибензилхлорфосфат реакцией калиевой соли дибензилфосфата с хлористым тионилом. Эти авторы отметили, что соединение LXI можно успешно использовать в качестве фосфорилирующего агента. Дибензилхлорфосфат стал вполне доступным после того, как было установлено, что диалкилфосфиты реагируют с хлором в безводной среде, часто, в четыреххлористом углероде, с образованием чистых хлорфосфатов, причем выделяющийся хлористый водород удалялся током сухого воздуха или связывался карбонатом свинца [11,222]. Из дибензилфосфита (LX), вполне доступного в настоящее время [7, 146], хлорфосфат получается в виде масла, которое можно хранить на холоду, но лучше готовить непосредственно перед применением. Хлористый сульфу-рил [9] является немного более мягким хлорирующим агентом, но имеет тот же недостаток, что и хлор, состоящий в выделении хлористого водорода при реакции. Многие более сложные диалкилфосфиты чрезвычайно неустойчивы к действию кислот. Затруд нения, связанные с выделением хлористого водорода при получении дибензилхлорфосфата, были устранены применением N-хлорами-дов [187]. В настоящее время при получении дибензилхлорфосфата почти всегда используют N-хлорсукцинимид, при взаимодействии которого с дибензилфосфитом в инертном растворителе при комнатной температуре выпадает в осадок имид янтарной кислоты. Диал-килбромфосфаты образуются из диалкилфосфитов при действии брома [150] или лучше N-бромсукцинимида 11531. Бромангидриды менее устойчивы, чем диалкилхлорфосфаты, но более реакционно- [c.98]

Бромпроизводное (371), полученное обработкой перхлората (370) yV-бромсукцинимидом, при нагревании в 100 %-ной фосфорной кислоте дегидробромируется и одновременно изомеризуется, давая соль (372), которая депротонируется разбавленным раствором гидроксида натрия с образованием 1,1-дибензил-2-фенилфосфинолина (373) (схема 158) [174]. [c.395]

Селективное окислительное дегидрирование углеводорода фридлана (1) до фридлена-18 (2) протекает с выходом 45% при действии Ы-бромсукцинимида. Аналогичный результат получен при использовании разбавленного раствора брома в четыреххлористом углероде [1]. [c.192]

Аллильное бромирование легко протекает под действием М-бромсукцинимида. Эту реакцию использовали для получения бромида (18) в ключевой стадии синтеза рацемического стеганацина [9]. [c.195]

Помимо методов, включающих образование новых связей С-С (реакций Гриньяра и некоторых других), для получения аллильных производных можно использовать еще ряд чисто трансформационных превращений. Некоторые из них, например, восстановление а, р-непредельньгх карбонильных соединений (обычных продуктов конденсации кротонового типа), аллильное галогенирование алкенов с помощью М-бромсукцинимида (N68) и изомеризация эпоксидов в аллильные спирты под действием триметилсилилтриф-лата [19с1], показаны на схеме 2.56. [c.142]

Бромметилхинолин, который является исключительно неустойчивым веществом, был получен при действии N-бромсукцинимида на лепидин [322]. [c.80]

Смотреть страницы где упоминается термин Бромсукцинимид получение: [c.351] [c.406] [c.370] [c.142] [c.136] [c.811] [c.252] [c.399] [c.432] [c.14] [c.126] [c.114] [c.622] [c.29] [c.136] [c.152] [c.46] [c.93] [c.811] [c.205] [c.213] [c.226] [c.133] [c.133] [c.182] [c.161]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология