связи гидроксил

Приведенные результаты являются только предварительными. Дальнейшее применение гидроксамовой реакции, возможно, позволит разрешить интересную и важную проблему о форме связи гидроксила в белковой молекуле. [c.334]

При действии пероксида водорода на 2-хлор- и 2,2-дихлорцикло-гексаноны образуются 1-гидрокси-1-гидропероксиды I и II (Е.К. Старостин, В.Л. Антоновский), строение которых, по данным РСА, показано на рис. 2.15. В этих соединениях гидропероксидный фрагмент аксиально ориентирован относительно циклогексанового кольца, а гидроксигруп-па — экваториально. Хлор в молекуле I аксиальный. В молекуле I имеет место конформационная изомерия (см. рис. 2.15), обусловленная различной пространственной ориентацией 0-Н-связей гидрокси- и гидро-перокси-фрагментов. [c.93]

При гидролизе происходит разрыв пептидных связей, гидроксил воды присоединяется к карбонилу с образованием карбоксильной группы, а водород — к имидогруппе с образованием аминогруппы. [c.13]

В зависимости от характера углеродного атома, с которым связав гидроксил, различают первичные, вторичные и третичные спирты [c.428]

Это согласуется с данными о прочности связи гидроксила с ароматическим ядром в фенолах она укорочена и носит черты кратности за счет того, что неподеленная пара электронов атома кислорода подается в ядро (см разд 12 12) Реакция осложняется галогенированием ароматического ядра, выходы соответствующих галогенидов невысоки [c.268]

Первые обобщения относительно реакций отщепления элементов НХ от молекул С Нг +1Х были высказаны Марковниковым в докторской диссертации. Сначала он пришел к выводу, что с водяным остатком в виде воды уходит водород, принадлежащий не тому углеродному паю, с которым был связав гидроксил [1, стр. 238]. Подобный же вывод может быть сформулирован и для отщепления H I. До этого, как пишет Мар- [c.163]

В соответствии с [11] кривая в чистой щелочи состоит из трех приблизительно линейных участков. В [11] сложный характер поляризационной кривой объяснен изменением энергии связи гидроксила с поверхностью. Можно, по-видимому, считать установленным, что в щелочах на платине при всех потенциалах реакция (I) лимитируется стадией разряда гидроксила [11—13] [c.172]

На Pd-катализаторах различного генезиса с различной концентрацией палладия на угле и с добавками кислоты (Pd / С—А) или основания (Pd/ —В) также наблюдается высокая стереоспецифичность, но гидрогенолиз 2-фенилбутанола-2 и его метилового эфира происходит с обращением конфигурации (Sn2). Кроме того, если на Pd/ гидрогенолиз 2-фенилбутанола-2 в спирте протекает с инверсией конфигурации, то в бензоле наблюдается сохранение конфигурации [856, 857]. Это показывает разную стереоспецифичность действия Pd / С и Ni-катализаторов, образующих промежуточные комплексы с разной геометрией вследствие различий в энергии связи гидроксила с поверхностью катализатора. На последнюю существенное влияние оказывает растворитель. Скорость гидрогенолиза на никеле, в отличие от Pd / С, больше в полярных кислородсодержащих растворителях. [c.295]

Возьмем еще свойства изомерных первичных, вторичных и третичных спиртов. С точки зрения гипотезы добавочного сродства, стойкость связи гидроксила в них будет падать в направлении к третичному изомеру. [c.738]

Спирты, теряя молекулу воды, превращаются в непредельные углеводороды. Первичные, вторичные и третичные спирты не одинаково легко отщепляют воду легче всего третичные, затем идут вторичные и труднее всех первичные. Очевидно прочность связи гидроксила с первичным, вторичным или третичным звеном не одинакова. [c.128]

Расщепление v з и появление достаточно интенсивной vi в спектрах основных карбонатов обусловлено водородной связью гидроксила с карбонато-группой. Частоты vsa, v b и Vi в спектрах кислых карбонатов удваиваются в результате взаимодействия групп НСОз, которые, как было установлено рентгенографически, связаны между собой водородными мостиками. [c.137]

Пример 2. Валентные колебания О—Н-связи. Полоса поглощения гидроксила очень характерна и лежит, как правило, в области 3500—3650 м , где мало других полос поглощения. Гидроксильная группа обычно образует7внутри- и межмолекулярные водородные связи. С увеличением их прочности интенсивность полосы поглощения растет, полоса смещается в низкочастотную область и расширяется. Узкая полоса при 3550—3650 см характерна, для несвязанного водородной связью гидроксила. Количество межмолекулярных водородных связей изменяется с концентрацией рас твора и зависит от природы растворителя, поэтому вид и положение этой полосы поглощения зависят также и от этих факторов. Прочные внутримолекулярные водородные связи сдвигают полосу поглощения до 3200—2500 см (папример, в хелатных соединениях). [c.617]

Н0С1 (газ). Геллес [1677], основываясь на термохимических циклах, включающих теплоты гидролиза хлора в воде и в растворе щелочи, вычислил значение энергии диссоциации связи гидроксил — хлор D298 ( I — ОН) = 60 ккалЫоль. Этому значению соответствует принимаемая в Справочнике энергия диссоциации Н0С1 на атомы [c.265]

Увеличение основного характера гидроокисей щелочных металлов от гидроокиси лития к гидроокиси цевия находится в связи с возрастающим ослаблением связи гидроксил-ионов в этом ряду. [c.204]

Реакция является очень общей. В нее вступают алифатические, алициклические или, ароматические альдегиды и кетоны. Присутствие других функциональных групп, как правило, не препятствует реакции карбонильный компонент может содержать двойные или тройные связи, гидрокси-, алкокси- и аминогруппы, галогены и даже сложноэфирные группы. Хотя илиды фосфора реагируют со сложными эфирами, эта реакция протекает обычно столь медленно, что не мешает реакции с нормальными альдегидами или кетонами. Сопряженные с карбонильной группой двойные или тройные связи обычно не препятствуют реакции, хотя аллилиденфосфораны реагируют с а,р-ненасыщенными кетонами по у-углеродному атому считают, что реакция протекает как нормальное присоединение пдследуюш,им [3,3]-сигматроц ным сдвигом [34], [c.114]

Общее изменение энергии точно равно разности между энергиями диссоциации двух связей. Для разрыва связи метил—водород необходимо 102 ккал1моль, а при образовании связи гидроксил—водород выделяется 120 ккал1моль, так что в общем реакция со-провоиедается выделением 18 ккал/моль тепла. [c.252]

Положение равновесия между двумя формами зависит от растворителя. В водной среде и в пиридиновом растворе преобладающим таутомером является азоформа (1), стабилизирующаяся водородной связью гидроксила с водой или пиридином. Бензольный раствор содержит смесь из равного кааичества обоих таутомеров. В полярных растворителях типа нитробензола преобладает хинон-гидразонная форма. [c.494]

Постепенный переход этой ионной пары (а) в л-комплекс Ь) происходит таким образом, что в этом комплексе сохраняется связь гидроксила с л-электронной системой ядра, что определяет цис-конфигурацию комплекса. Реализация л-ком-плекса необходима для энергетически невыгодного изменения sp-гибридизации первого атома азота в р . ибридизацию. В следующей стадии л-комплекс переходит в о-комплекс (с) с вынужденной г ыс-конфигурацией, являющийся промежуточным продуктом (диазогидратом). Под влиянием основания (в данном случае второго гидроксила) промежуточный продукт переходит в окончательный продукт реакции г ыс-диазотат (d). Этот механизм поясняется следующей схемой [c.39]

Используя метод оптического сравнения, Фрейденберг установил, в частности, конфигуративную связь гидрокси- и аминокислот, что в то время было невозможно сделать прямым химическим превращением, поскольку оно идет с затрагиванием асимметрического центра, а сведения о механизмах реакций были тогда еще не столь надежны, как теперь. Сравнение было выполнено, например, для пары -( — )-яблочная кислота и аспарагиновая кислота. Сравнивались диэтиловые эфиры различных [c.139]

Спектр ПМР (рис. 2) указывает на присутствие трех протонов при двойных связях, гидроксила, метильного радикала при двойной связи, двух метилов при углероде, связанном с кислородом, и одной метиленовой группы в аллильном положении. Все эти данные соответствуют фо>рмуле (IV), что подтверждено также и химическим путем. [c.360]

Обрыв путем рекомбинации противоположно заряженных ионов может затрудниться, если противоион координирует с сильным ком-плексообразователем. Например, комплекс ВРз-НгО инициирует катионную полимеризацию изобутилена, а затем BF3OH становится противоионом для растущего карбониевого иона. Комплексный анион можно рассматривать как гидроксил, координированный с BF3. Можно представить обрыв рекомбинацией ОН с растущим полиизобутиленом с образованием стабильной связи С—ОН. Но этого не происходит, так как связь гидроксила с ВРз слишком сильна [10]. Структура комплексного иона ВРзОН исключает возможность рекомбинации с растущей макромолекулой. Следовательно, в этой системе обрыв рекомбинацией ионов невозможен. [c.626]

Легкость расщепления пептидных связей, образованных серином и треонином, известна уже давно. Еще в 1907 г. Фишер и Абдергальден [219] проводили основанный на этом факте частичный гидролиз шелка путем выдерживания его в течение нескольких суток в концентрированной серной или соляной кислоте при 16—36°. Дальнейшие исследования шелка, проведенные через 25 лет [220], обнаружили высокую лабильность пептидов N-aцeтил epинa при действии разбавленных кислот, а также показали, что легкое расщепление пептидных связей серина является результатом участия в этом процессе находящегося вблизи пептидной связи гидроксила серина, т. е. N10-перегруппировки, или N,0-миграции ацила [c.385]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология