Структура комплексного иона

Гибридизация орбиталей. Пространственная структура комплексного иона [c.30]

Вид гибридизации и структура комплексного иона зависят как от электронной структуры иона металла, так и от природы лиганда. Например, в основном состоянии свободного иона никеля распределение электронов следующее [c.32]

Пример. Определить гибридные орбитали и пространственную структуру комплексных ионов [N 01,] и [Ni( N) P , если известно, что первый из них содержит два неспаренных электрона, а второй — диамагнитен (р.=0). [c.181]

Разнообразные геометрические структуры комплексных ионов и молекул непосредственно связаны с геометрией орбиталей и, в свою очередь, определяют пространственные отношения в тех реакциях, в которых комплексы действуют в качестве катализаторов (металлсодержащие ферменты) или переносчиков (например, в составе гемоглобина или цитохромов). [c.217]

Симметрия поля, нли, что то же, структура комплексного иона, для многих соединений может быть предсказана из электростатических со- [c.237]

СТРУКТУРЫ КОМПЛЕКСНЫХ ионных КРИСТАЛЛОВ [c.125]

Определить гибридные орбитали центрального иона, геометрическую структуру комплексных ионов и их магнитные. свойства а) [Си (МНз)21 б) [Си (СЫ)з1 [c.212]

Электронная структура комплексных ионов переходных металлов четвертого периода [c.192]

Отнесение / — /-переходов в расплавленных солях возможно для тех полос, которые идентифицированы в кристаллах. Но для больщинства ионов лантанидов, несмотря на многочисленность исследований, из-за исключительной сложности спектров нельзя считать структуру комплексных ионов полностью установленной. Крайние члены ряда трехвалентных лантанидов — La (III) с конфигурацией 4/° и Lu (III) с конфигурацией 4/ — не имеют мультиплетных уровней и в их спектрах / — /-полосы отсутствуют. [c.370]

Чем больше величина р, тем меньше выделяется энергии в процессе образования комплексного иона, поэтому при образовании комплексного иона, в первую очередь, стремится возникнуть пространственная конфигурация с минимальным значением р. Например, при п = 4 более вероятно создание тетраэдрической структуры комплексного иона, чем образование квадрата. В процессе образования комплексного иона устанавливается прочная связь между [c.95]

Теперь следует перейти к описанию структур комплексных ионных кристаллов, пользуясь понятием о координационных полиэдрах, расположенных вокруг положительных ионов. Рассмотрим сначала природу таких координационных групп, а затем способы связи их друг с другом. Паулинг сформулировал в ряде правил основные принципы построения структур комплексных ионных кристаллов. Эти полуэмпирические правила явились результатом изучения структур многих кристаллов, однако в деталях они соблюдаются не в каждом случае. Поскольку кристаллы трактуются как агрегаты ионов, эти правила могут применяться только к таким кристаллам, в которых связи являются в основном ионными, т. е. к окислам и фторидам, структуры которых определяются главным образом упаковкой больших ионов 02 и F . [c.130]

Четвертое правило Паулинга утверждает, что в кристаллах, содержащих различные виды положительных ионов, ионы с большим зарядом и малым координационным числом не имеют тенденции к обобществлению элементов полиэдра, т. е. они стремятся к возможно большему обособлению. Это является простым следствием из третьего правила. В дальнейшем обсуждение структуры комплексных ионных кристаллов проводиться не будет. Принципы, определяющие их структуры, будут лучше поняты после описания структур в последующих главах. [c.133]

Работы, проводимые в области химии комплексных электролитов, дают немало сведений о составе и структуре комплексных ионов в растворах, а также возникающих в таких электролитах равновесиях [119—122]. Тем не менее, часто не хватает данных для решения вопроса о составе и структуре [ионов в целом ряду практически важных растворов. Ярким примером в этом отношении может служить раствор цианистых комплексов меди. [c.23]

Несмотря на недостатки сделанного Перри и Лайонсом обобщения, оно, очевидно, является единственной попыткой более широко связать электронную структуру комплексов с закономерностями процессов электроосаждения металлов. Несомненно, что успешное решение этого вопроса станет возможным лишь после накопления достаточно обширного экспериментального материала как о структуре комплексных ионов, так и кинетике электродных процессов. Некоторые исследователи [147—149] для изучения структурных изменений комплексов при электроосаждении металлов применили метод электронного парамагнитного резонанса. Из характера полученных спектров авторы сделали вывод о стадийности электродных процессов, связанной с изменением сферы комплекса. Однако такой вывод нельзя признать обоснованным, так как выявленные изменения спектров, по-видимому, в основном характеризуют смещение концентрационных равновесий в растворе, а не стадийность катодного процесса. [c.25]

Выявленная, при определенных условиях, очень малая химическая поляризация показывает несостоятельность предположения о решающей роли внутриорбитальной структуры комплексных ионов металлов платиновой группы в торможении катодного процесса [5]. [c.188]

Наряду с этим малая химическая поляризация и отсутствие корреляции между структурой комплексных ионов и перенапряжением выделения палладия, а также другие установленные закономерности являются аргументами в пользу предположения о разряде на электроде ионов с меньшим числом координированных лигандов, чем преобладающие в электролите ионы. [c.188]

Разберите процесс образования комплексного соединения Кз[А1Р ] стр. 92) с точки зрения возникновения донорно-акцепторной связи. Структура комплексного иона. [c.114]

Таким образом, ионы РеР и [Ре (СМ) в] служат примерами высоко- и низкоспиновых комплексов, или комплексов слабого и сильного полей (здесь сила поля означает его способность изменять электронную конфигурацию свободного иона). В табл. I сопоставлены термины, применявшиеся в различное время для описания электронных структур комплексных ионов. [c.84]

Предложите структуру комплексного иона [СаЭДТА -, полагая, что он приблизительно октаэдрический. Является ли этот анион оптически активным Если да, то приведите его оптический изомер. [c.223]

Структуры комплексных ионных кристаллов. Термин комплексный ионный кристалл приложим к твердым фазам двух классов. В МдА1г04 или КМ Рз связи между всеми парами соседних атомов преимущественно ионного характера, так что такие кристаллы должны рассматриваться как трехмерные наборы ионов. Анионами являются О , Р" или реже 5 или С1 . Структуры многих из этих комплексных ( смешанных ) оксидов или галогенидов родственны со структурами простых оксидов или галогенидов и выводятся из более простых структур А,, Х упорядоченным или статистическим замещением атомов А ионами различных металлов (см., например, табл. 13.1, разд. 13.2), хотя известны также и структуры, характерные только для комплексных оксидов илп галогенидов. Они описаны в гл. 10 и 13. Во второхм большом классе кристаллов можно различить прочно соединенные группы атомов, внутри которых в определенной степени реализуется обобщение электронов общий заряд группы распределяется по периферическим атомам, Такие комплексные ионы могут быть конечными либо бесконечно простирающимися в одном, двух или трех измерениях. [c.391]

Fe(GN)g] ) обмениваются гораздо быстрее, чем маленькие ненасыщенные ионы (например, Feag— Fe q) этот вопрос был рассмотрен впервые Либби [166] на основании принципа Франка — Кондона следующим образом. Ко1 да электрон перескакивает мгновенно от одного иона к другому, координационные сферы должны приспособиться к их новому окружению сравнительно медленное приспособление координационных сфер и является причиной существования энергетического барьера для всего процесса переноса электрона. В случае небольших ионов, содержащих в своей первой координационной сфере растворитель, требуется значительная переориентация растворителя, и поэтому энергетический барьер оказывается высоким. С другой стороны, структуры комплексных ионов типа цианидов нчелеза в двух окислительных состояниях настолько сходны, что необходима лишь небольшая перегруппировка, и перенос электрона происходит довольно быстро. [c.145]

Константы устойчивости комплексов трехвалентных лантаноидных ионов [Ln(III)] с поликарбоновыми или аминополикар-боновыми кислотами возрастают с увеличением значения 1/гм, однако в последовательности La< e<-"кислотами устойчивость комплексов повышается только до Sm(III) включительно. Существование этого излома соответствует изменениям как в значениях ЛЯ , так и в значениях AS (ср. рис. 3.6). На основании рентгеноструктурного анализа твердых комплексов типа К[Ьп(Н20)л Х ХЭДТА], где х=2 или 3, Нанколлас [23] пришел к выводу, что гадолиниевый излом обусловлен изменением структуры комплексного иона от лантана до гадолиния с центральным ионом координируются три молекулы воды, а начиная с тербия, во внутренней сфере с центральным ионом координируются только две молекулы воды. [c.143]

Что касается детализации структур кристаллов, содержащих комплексные ноны, то уже отмечалось, что больший иитерес представляет внутренняя структура комплексных ионов, а не способ совместной упаковки различных ионов. Не пытаясь классифицировать эт)1 кристаллы, можно от.метии, три труппы, структурные принципы которых легко установить. [c.124]

Существует, однако, другой путь рассмотрения структур комплексных ионных кристаллов. В любом простом кристалле, как Na ) или aF. , каждый ион окружен некоторым числом ионов другого вида. Число отрицательных ионов вокруг положительного иона определяется отношением радиусов двух ионов координационное число отрицательного иона по отношению к положительным ионам фиксируется условием электронейтральности кристалла. Следовательно, можно рассматривать кристалл, как построенный из групп АХ , связанных друг с другом общими углами, ребрами или гранями. Применительно к такому простому кристаллу, как Na l, эта концепция не имеет практической ценности, но она очень помогает в случае комплексных кристаллов, содержапщх несколько различных видов положительных ионов с различными координационными числами. [c.126]

Из полученных данных также нельзя сделать определенное заключение о структуре разряжающихся ионов. Тем не менее, результаты настоящего исследования являются, на наш взгляд, вескими аргументами в пользу предположения о разряде на катоде ионов с меньшим числом координированных лигандов, чем преобладающие в электролите анионы. Основой для такого заключения служат возможность создания условий, при которых химическая поляризация понижается до весьма малой, практически неуловимой величины, отсутствие корреляции между структурой комплексных ионов и степенью торможения катодного процесса, а также наблюдаемая в ряде случаев аналогия между закономерностями кинетики электродных реакций в растворах цианистых и сернокислых солех тех же металлов. [c.134]

Островная структура. Комплексный ион имеет симметрию-2/т и плоско-эллипсоидальную форму (рис. 26). Атом N1 образует связи только с 4 атомами N аминогрупп (квадратно-плоскостная координация) и не взаимодействует ни с нитрогруппами, ни с молекулами НгО (в отличие от соответствующих парамагнитных комплексов ди- и тетраметилендинитроаминов это соединение диамагнитно в твердом состоянии кристаллы красного цвета, а водный раствор приобретает темно-зеленый цвет). Атомы О групп ЫОг расположены на расстояниях 4,42 и 2,95 А от атома N1. Свободное вращение групп ЫОг вокруг связей N — N не осуществляется, так как эта связь двойная (расстояние N — N 1,275 А близко к расстоянию в НгРг, равному 1,25 А) и 6 атомов [c.189]

Островная структура. Комплексный ион [ТеМоб024] имеет плоское строение он построен из шести Мо- и одного Те-кис-лородных октаэдров, сопряженных по общим ребрам. Атом теллура находится в центре инверсии, атомы Мо размещаются по вершинам ромбоэдра. [c.66]

Категория III. К этой категории относятся ионы или атомы металлов, имеющие в своих комплексах конфигурацию псевдоинертного газа плюс два, т. е. п — (где п равно 4, 5 или 6) Категория IV. Эта категория включает атомы или ионы металлов, которые в своих комплексах имеют не полностью заполненные ( -орбитали, т. е. п — Эта группа несомненно является самой большой и разнообразной. Она включает все переходные металлы со всеми степенями окисления, кроме тех, которые уже были отнесены к предыдущим категориям. Из-за большого числа элементов этой группы, а также по более основательным причинам желательно разбить эту категорию на несколько групп по конфигурациям электронов, находящихся на ( -орбиталях. Чтобы понять это подразделение, нужно ввести некоторые дополнительные представления, в частности теорию кристаллического поля Здесь достаточно сказать, что дальнейшее подразделение категории зависит, главным образом, от двух факторов — числа -электронов и природы связи с данным лигандом. По структуре комплексные ионы можно разделить на группы, характеризующиеся правильной, слабо искаженной и сильно искаженной структурой Эти понятия станут более ясными ниже. [c.244]

Для описания структур комплексных ионов пользуются понятием о координационных полиэдрах, расположенных вокруг положительных ионов. Если через центры тяжести координированных атомов провести плоскости, образующие выпуклую фигуру, то получится многогранник — координационная фигура или координационный полиэдр. Ими могут быть такие высокооимметричные фигуры как пирамиды, тетраэдр, квадрат, октаэдр, призмы, куб и т. д. (рис. 12). [c.110]