спектры основность

Спектральный анализ (эмиссионный) — физический метод качественного и количественного анализа состава вещества на основе изучения спектров. Оптический С. а. характеризуется относительной простотой выполнения, экспрессностью, отсутствием сложной подготовки проб к анализу, незначительным количеством вещества (10—30 мг), необходимого для анализа на большое число элементов. Спектры эмиссии получают переведением вещества в парообразное состояние и возбуждением атомов элементов нагреванием вещества до 1000—10 000°С. В качестве источников возбуждения спектров прп анализе материалов, проводящих ток, применяют искру, дугу переменного тока. Пробу помещают в кратер одного из угольных электродов. Для анализа растворов широко используют пламя различных газов. Качественный н полуколичественныйС. а. сводятся к установлению наличия или отсутствия в спектре характерных линий и оценки по их интенсивностям содержания искомых элементов. Количественное определение содержания элемента основано на Эмпирической зависимости (при малых содержаниях) интенсивности спектральных линий от концентрации элемента в пробе. С. а.— чувствительный метод и широко применяется в химии, астрофизике, металлургии, машиностроении, геологической разведке и др- МетодС. а. был предложен в 1859 г. Г. Кирхгофом и Р. Бунзеном. С его помощью гелий был открыт на Солнце ранее, чем на Земле. Спектроскопия инфракрасная — см. Ифракрасная спектроскопия. Спектрофотометрия (абсорбционная)—физико-химический метод исследования растворов и твердых веществ, основанный на изучении спектров поглощения в ультрафиолетовой (200—iOO нм), видимой (400—760 нм) и инфракрасной (>760 нм) областях спектра. Основная зависимость, изучаемая в С.,— зависимость интенсивности поглощения падающего света от длины волны. С. широко применяется при изучении строения и состава различных соединений (комплексов, красителей, аналитических реагентов и др.), для качественного и количественного определения веществ (определения следов элементов в металлах, сплавах, технических объектах). Приборы С.—спектрофотометры. [c.125]

Спектры УФС даже относительно небольших молекул, подобных бутадиену, сложны (см. рисунки). Используя расчет бутадиена по методу Хюккеля, отнесите пики в спектре этого соединения (пики при 8,6 и 10,95 эВ—примесные пики). Три колебательные прогрессии (1520, 1180 и 500 см ) были качественно идентифицированы в первой полосе при 9,08 эВ. Обсудите колебательную структуру этой полосы (и форму, и величину) в соответствии со сделанным вами отнесением. (Полосы наблюдаются в ИК-спектре основного состояния бутадиена при 1643, 1205 и 513 см .) [c.357]

Это подтверждается также и инфракрасными спектрами. Основные результаты этой серии исследований по изучению химической природы высокомолекулярных углеводородов большой группы индивидуальных сырых нефтей различного геологического возраста и разных месторождений Советского Союза приведены в табл. 37 [64, 73]. [c.204]

Таблица 3.12. Спектры основной конфигурации атомов С, 81, Се, 8п, РЬ

Характеристические частоты колебания в ИК спектрах основных классов органических соединений [c.194]

Пределы обнаружения элементов-примесей прп анализе особо чистых веществ зависят от величины холостого опыта и его флуктуаций. Холостой опыт выполняется в тех же условиях, в которых ведут концентрирование и определение без анализируемого вещества. Его величина зависит от многих факторов чистоты всех используемых реактивов, чистоты посуды, чистоты спектра основного компонента, аккуратности работающего. Величина загрязнений может изменяться во времени, поэтому контроль за величиной и флуктуациями холостого опыта должен быть постоянным. Если применяется коллектор при концентрировании примесей, то весовая концентрация примеси определяется по формуле [c.198]

Метод вращения. Этот метод является основным инструментом рентгеноструктурного анализа кристаллов. Главное его преимущество заключается в относительной легкости определения параметров решетки и индицирования рентгенограмм (или, альтернативно,— установки кристалла и счетчика в отражающие положения в случае дифрактометрической регистрации лучей). Существенно, конечно, и то обстоятельство, что все дифракционные лучи имеют одну и ту же длину волны, что позволяет воспользоваться наиболее интенсивной Ка-линией линейчатого спектра. Основной недостаток метода— необходимость монокристаллического образца исследуемого вещества. К сожалению, этот недостаток непреодолим, и весь современный структурный анализ — определение атомного расположения в элементарной ячейке и решение других, более тонких задач строения (см. гл. V, 4)—основан на исследовании монокристаллов. Поэтому, в частности, получение достаточно крупных кристаллов в процессе синтеза (кристаллов миллиметрового размера) становится одной из насущных задач химического синтеза. [c.69]

Существует несколько методов множественного резонанса в спектроскопии ЭПР, из которых основными являются рассматриваемые ниже двойной электрон-ядерный резонанс (ДЭЯР) и электрон-электронный двойной резонанс (ЭЛДОР или ЭДР) . Как правило, хорошо разрешенные спектры ЭПР регистрируются для невязких жидкостей и кристаллов при низких температурах, а для многих структурно неупорядоченных сред характерны неразрешенные или плохо разрешенные спектры. Основной задачей развития указанных специальных методов явилось повышение спектрального разрешения. В методе ДЭЯР оказывается одновременное воздействие на систему при неразрешенной сверхтонкой структуре в спектре ЭПР двух переменных электромагнитных полей, одно из которых вызывает электронные, а второе — ядерные зеемановские переходы. [c.79]

Спектр поглощения основного вещества известен. (Исключением является метод добавок, в котором не обязательно знать спектр основного вещества, а достаточно иметь его чистый образец). Если невозможно даже однократно получить чистый образец основного вещества, то за таковой обычно принимают наиболее очищенный образец. Однако в этом случае результаты анализа будут показывать не истинное содержание основного вещества, а содержание вещества, принятого за стандарт. [c.95]

Уменьшения систематических погрешностей анализа можно добиться выбором аналитической длины волны не на максимуме, а на ниспадающей части спектра основного вещества, так чтобы пр->0. При [c.97]

В приведенном выще примере оказалось возможным убедиться в близости полученного методом обращения кривизны спектра примеси (см. рис. 5.5, кривая 4) со спектром основного примесного компонента, содержавшегося в исследуемом образце и выделенного методом тонкослойной хроматографии (пунктирная кривая на рис. 5.5). [c.104]

Если в используемом спектральном интервале >vi — V спектр основного вещества более характерен, чем спектр примеси, то [c.106]

В тех случаях, когда спектр поглощения примеси не уступает или превосходит по своей сложности спектр основного вещества, правильное решение в рамках чисто спектрофотометрических методов может быть получено лишь комбинацией МЛП -Ь АКФ. [c.114]

Применение метода испарения и метода фракционной дистилляции в дуге для определения малых количеств Ос1, Ей, 5т не дает положительных результатов вследствие малой разницы в лету.че-стях окислов р.з.э. и закиси-окиси урана. Непосредственное определение этих элементов в уране не обеспечивает высокой чувствительности из-за сложности спектра основного компонента пробы. [c.368]

ИК-спектры позволяют сравнивать химический состав полимеров, обнаруживать химические изменения и примеси, изучать водородные связи и др. Ниже (часть III) приведены ИК-спектры основных компонентов древесины - целлюлозы (см. рис. 9.1 и табл. 9.1) и лигнина (см. рис. 12.2 и табл. 12.1). ИК-спектры используют и при изучении физической структуры полимеров, например, для характеристики кристалличности целлюлозы и сравнения ее полиморфных модификаций (см. 9.4.4 и 9.4.6). [c.147]

Рис. 7.2.2. Сечения сдвинутого 2М спин-эхо спектра основного панкреатического ингибитора трипсина (ОПИТ), параллельные оси (ср. с рис. 7.2.1,в). Наблюдаются сигналы от 19 метильных групп из 20, содержащихся в молекуле белка. Сигналы приведены в представлении абсолютных значений [выражение (6.5.35)]. (Из работы [7.3].)

Рис. 8.2.4. Гомоядерный корреляционный 2М-спектр основного панкреатического ингибитора трипсина (ОПИТ с 58 аминокислотными остатками), полученный при частоте РЧ-сигнала 500 МГц в 0,02 М растворе в смеси 90% Н2О и 10% ОгО при + 80 °С. Спектр, который был симметризован (разд. 6.6.4), представлен для абсолютных значений (разд. 6.5.4). Сигналы на диагонали соответствуют обычному 1М-спектру, в то время как кросс-пики указывают на пары скалярно связанных протонов. Заметим, что в этом случае мультиплетная структура кросс-пиков не разрешена (цифровое разрешение составляет 5,3 Пх/точка). (Из работы [8.17].)

Хроматограмма исследованных углеводородов и масс-спектр основного тетрациклана приведены на рис. 40. [c.112]

В следующих разделах и таблицах указываются экспериментальные условия механического получения свободных радикалов и ЭПР-исследований последних. Рассмотрено соответствие спектров основным и (или) вторичным радикалам. Для выяснения природы и кинетики возможных реакций передачи радикала читателю рекомендуется обратиться к последним исчерпывающим обзорам Рэнби и др. [2] и Сома и др. [64]. Частные проблемы морфологии полимера и снижения прочности цепи будут рассмотрены в гл. 7 и 8. [c.164]

В табл. 6.1 для 35 различных полимеров указаны применяемые в настоящее время способы приготовления образца (метод измельчения, температура, окружающая среда), обработки измельченного образца, температуры, при которых получены спектры ЭПР, и соответствия полученных спектров основным и (или) вторичным свободным радикалам. Общий вывод практически всех известных работ по ЭПР [4—36] на измельченных полимерах заключается в том, что механическое воздействие вызывает разрыв основной связи цепи и образование радикалов на концах цепи (первичных радикалов). Единственным исключением из данного правила служат замещенные полидиметилсилоксаны (№ 32—35), у которых связь 51—О разрушается в соответствии с ионным механизмом разложения, а не путем гомолитического разрыва цепи [36]. Никогда свободные радикалы не образуются путем механического отрыва боковых групп или атомов от основной цепи. Чтобы это произошло, необходимы напряжения, которые невозможно создать на относительно небольших боковых группах, имеющихся у материалов, перечисленных в табл. 6.1. Действительно, попытки разрушения низкомолекулярных соединений (парафины, этанол, бензол), молекулярная масса которых равна или больше, чем у подобных боковых групп, оказались безуспешными, хотя применяемые механические средства идентичны тем, которые с успехом используются для разрывания макромолекул [13, 14, 62]. [c.165]

Это подтверждается также и ипфракраспыми спектрами. Основные результаты этой серии исследований по изучению химической природы высокомолекулярных углеводородов большой г уппы индивидуальных сырых пефтей различного геологического возраста, разных месторождений Советского Союза сукгмированы в табл. 40 [50, 51, 52]. [c.169]

Визуальные способы регистрации спектров используют при стилоскопических и стилометрических исследованиях состава материалов, главным образом металлов. В первом случае производят визуальное сравнение интенсивностей спектральных линий определяемого элемента и близлежащих линий из спектра основного компонента пробы. В силу особен ностей глаза как приемника излучения с достаточной точ" иостью можно только установить либо равенство интенсивно стей соседних линий, либо выделить наиболее яркую линию из [c.74]

В соответствии с приведенным уравнением угол отклонения а пропорционален длине волны, поэтому наиболее сильно отклоняются лучи красного света. Таким образом, последовательность линий в спектре, даваемом дифракционной решеткой, противоположна последовательности линий в спектре призмы. Кроме того, одной и той же разности длин волн всегда соответствует одинаковое расстояние между соответствующими линиями в спектре. В отличие от спектра призмы спектр, даваемый дифракционной решеткой, вследствие взаимного наложения спектров разных порядков [т-Х = 2т %12)... не является однозначным. Однако, подбирая подходящий профиль штрихов дифракционной решетки ступенчатый профиль), удается выделить из спектра основную часть излучения желаемого порядка. Правда, это всегда можно осуществить только для определенной области спектра. Решетка такого типа с определенным углом отклонения была предложена Эшелеттом. [c.191]

Чувствительность определения примесей при анализе монолитных металлических образцов составляет обычно 10 "о, иногда 10 "о и выше. Только в редких неблагонриятных случаях приходится работать с чувствительностью или еще ниже. Повышение чувствительности ограничивается отсутствием приемов существенного увеличения количества вещества, поступающего в разряд, а также приемов обогащения пробы в ходе анализа. Нельзя также устранить возбуждение спектра основного элемента пробы. Поэтому иногда приходится отказываться от этого удобного метода и переходить к другим приемам введения пробы в источники света и ее обогащения. Применение монолитных образцов в качестве электродов является тем не менее основным способом введения ве1цества в источник света при анализе металлов и сплавов. [c.247]

Другим двухатомным свободным радикалом, для которого был обнаружен чисто вращательный спектр в микроволновой области, является радикал СЮ. Амано, Хирота и Морино [2] получили этот радикал при пропускании смеси I2 с Ог через микроволновой разряд и затем через волновод, который использовался в качестве поглощающей кюветы. Как было известно из предыдущих исследований электронного спектра, основным электронным состоянием радикала СЮ является обращенное П-состояние. Микроволновые переходы были найдены для уровней как верхней, так и нижней компонент 2П1Д и Пз/ДЗ]. На рис. 28 в виде диаграммы уровней энергии для перехода даны наблюдаемые переходы в сос- [c.57]

Водные растворы глутарового альдегида применяются в медицине в качестве антисептического средства, yбивaюи eгo бактерии, вирусы и споры микроорганизмов. Как иока.зывают ЯМР-спектры, основным компонентом 25%-иого раствора глутарового альдегида является циклический гидрат, а) Нанипште механизм его образования п обратного иревращеиия в глутаровый альдегид, б) Сколько возможно циклических гидратов глутарового альдегида [c.48]

Два независимых процесса авторегрессии первого порядка (а, = —0,9). Первыми процессами, которые мы рассмотрим, явля-ляются два независимых процесса авторегрессии первого порядка с 1 = —0,9, = 100 Взаимную корреляционную функцию этих процессов мы оценивали в разд 82 1 Теоретический и средний сглаженный спектры когерентности этого двумерного процесса тождественно раины нулю, а теоретический фазовый спектр не определен Поэтому мы не будем сравнивать теоретический п средние сглаженные спектры Основная цель этого примера — сравнить теоретический спектр когерентности, который тождественно равен нулю, с выборочными оценками когерентности для реализаций двух рядов по 100 членов в каждой На рис 9 4 показаны сглаженные выборочные оценки спектра когерентности при I = 4, 8, 16 и 40 [c.147]

Книга авторов из Великобритании, являющаяся однов енно кратким учебником и задачником по спектроскопии органич их соединений, предназначена в первую очередь для студ ов, изучающих органическую химию на уровне общего курса. Рассмс юны следующие методы спектроскопия в УФ и видимой офертах, инфракрасная спектроскопия, спектроскопия ядерного и пропЦ йоп> магнитного резонанса, масс-спектроскопия. Для каждого метода даны краткие теоретические сведения, спектры основных органическт соединений и приемы их расшифровки и упрощения. [c.4]

Индоло[2,3-а]хинолизидин (34) [76] содержит в масс-спектре основной пик иона [М—Н]+, который образуется при выбросе атома водорода из положений 12в, 7,4 и 6. Значительную интенсивность (20—30%) в спектре имеют пики ионов с m/z 197, 170 и 169, возникающих в результате расщепления полностью насыщенного кольца [c.64]

Как уже отмечалось, косвенное спин-спиновое взаимодействие, характеризуемое константой взаимодействия J, тесно связано с ковалентной химической структурой. Если химическая структура известна, то можно провести отнесение соответствующих резонансных линий. Если же структура неизвестна, то можно выбрать структуру из нескольких альтернативных. В общем случае следует найти ответ на следующие два вопроса (1) Какие из ядерных спинов связаны между собой взаимодействием (2) Насколько велико это взаимодействие В принципе можно получить ответ на оба эти вопроса для достаточно простых структур даже с использованием одномерных методик, например, с помощью развязки или построения теоретических спектров. В более сложном случае, когда в спектрах содержатся перекрывающиеся линии, эти методы приводят к успеху только при использовании большого числа трудоемких и длительных экспериментов. С помощью двумерных методов эту информацию можно получить из одного эксперимента. Стандартным методом при этом является метод OSY ( orrelated spe tros opy), в котором применяются два 90°-ных импульса, разделенных временем эволюции i[ (см. рис.2.14). Полученный спектр симметричен относительно диагонали, на которой расположены так называемые диагональные пики. Эти спектры по содержащейся в них информации соответствуют одномерному спектру. Основная информация содержится в пиках, расположенных вне диагонали - это так называемые кросс-пики (см. рис.2.15 и 2.16). Именно эти пики указывают на то, между какими ядрами существует спин-спиновое взаимодействие, т.е. они позволяют определить те константы спин-спинового взаимодействия, которые превышают ширину линий компонент мультиплетов. Тонкая структура кросс-пиков позволяет получить представление о величине констант спин-спинового взаимодействия. [c.92]

СО спектрами основных соединений [175]. Сведения о влиянии групп сахаров на спектры поглощения разноречивы [1761. Описан метод количественного определения антоцианиновых пигментов в клубнике с помощью спектров поглощения [177]. [c.252]

Рис. 6.5.9. Сравнение 2М-спектров в 2М-моде чистого поглощения (а) и в моде абсолютного значения (6). Ясно вндны преимущества представления спектров в чистой моде, которое позволяет получить высокое разрешение. В этих 2М МОЕ-спектрах изображена только ароматическая часть спектра основного панкреатического ингибитора трипсина. Оба спектра полз ены с использованием одних и тех же данных и одинаковой гауссовой фильтрации. Линии уровня соответствуют 0,15 0.3 0.6 1 2,5 5 и 10% максимального пика. (Из работы [6.28].)