Диены хлорирование

ХЛОРИРОВАНИЕ АЛКЕНОВ, ДИЕНОВ И АЛКИНОВ [c.280]

Хлорированные этилены, нереакционноспособные в реакциях присоединения к диенам в положения 1,2 и 1,4, гладко присоединяются в присутствии сенсибилизатора к циклопентадиену и циклогексадиену. Выходы продуктов реакций линейных диенов низки это обусловлено конкурирующим влиянием процессов димеризации. Некоторые примеры приведены в табл. 45. [c.258]

Другой аспект стереохимии 1,4-присоединения помимо конфигурации цис или транс) новой двойной связи — с одной и той же или с противоположных сторон плоскости сопряженной системы атакуют частицы Y и W. Ответ на этот вопрос можно дать лишь для диенов типа XZ = R— R = UV (где X может быть той же группой, что U, а Z — той же, что V, но X= Z и U= V). Электрофильное бромирование и хлорирование таких систем показало, что главным образом происходит сын-присоединение, т. е. оба атома брома или хлора атакуют молекулу в основном с одной и той же стороны плоскости [52]. [c.147]

Диеновые углеводороды с сопряженной системой двойных связей (дивинил и его го.мологи) присоединяют галоид как в 1,4-положение (по правилу Тиле), так и в 1,2-положение. Соотношение продуктов 1,4- и 1,2-присоединения зависит от природы галоида, от строения диенового углеводорода и от условий проведения реакции (например, при бромировании бутадиена получается до 90% 1,4-дибромида при хлорировании—почти равные количества 1,2- и 1,4-дихлорида). Подобно- хлорированию или бромированию этиленовых углеводородов, в первую стадию при галоидировании диенов происходит присоединение галоид-катиона во вторую стадию галоид-анион присоединяется ко второму или четвертому атому углерода [c.209]

Резиновая смесь на основе бута-диен-нитриль-ного каучука, хлорированных, полимеров и эпоксидной смолы [c.330]

Л—1 ис-полибутадиен в хлорированном бутилкаучуке В — хлорированный бутилкаучук в чис-полибута-диене. [c.118]

Получение бутиловой резины из изобутилена. Процесс, предложенный компанией Эссо Кэмикэл , заключается в сополимеризации изобутилена с 2-метил-бута-1-3-диеном, осуществляемой в хлоридметиловом растворителе в присутствии катализатора. Это низкотемпературный процесс, который благоприятствует образованию полимера с высокой молярной массой. Температура реакции около 90°С. Результат побочного процесса—получение хлорбу-тиловой резины при прямом хлорировании бутила в растворе. Ее используют при производстве камер для автотракторных покрышек, кабельных проводов, уплотнительных колец, кровельного покрытия и облицовки силосных башен и резервуаров для хранения. Хлорбутиловая резина более термостойка, чем нехлорирован-ная материнская. [c.254]

Интересно отметить, что гипохлорит калия в щелочном растворе способен, повидимому, осуществлять заместительное хлорирование диенов. Так, циклопентадиен хлорируется гипохлоритом калия до гексахлорциклопентадиена [c.16]

Известны так называемые смешанные бутадиен-стирольные и бутадиен-нитрильные каучуки. Для получения этих каучуков бутадиен совместно с 10—40% стирола или нитрила акриловой кислоты (СН2=СН—С=Н) эмульгируют в воде в присутствии эмульгатора (например, соли олеиновой кислоты). Затем в присутствии катализатора производят полимеризацию смеси в каучукоподобное вещество полученный синтетический латекс коагулируют уксусной кислотой или другими веществами и перерабатывают в каучук. Резины из бута-диен-нитрильного каучука хорошо приклеиваются к металлу, особенно при помощи 15%-ного раствора хлорированного каучука в толуоле. Для увеличения адгезии в резиновую смесь вводят до 15% окиси цинка. [c.364]

Хлорирование диенов, например бутадиена, идет уже при комнатной температуре по брутто-уравнению [c.245]

Кроме приведенных выше двух примеров (окисление и хлорирование), в книге рассматриваются также конкуренция процессов полимеризации и крекинга пропилена, конкуренция реакций димеризации и полимеризации диенов и т. п. Рассмотрены случаи, когда характер продуктов непосредственно дает указание на цепной или радикальный тип реакций. Наряду с известными химическими доказательствами [c.341]

В рамках этих допущений были вычислены атомные энергии стабилизация, плотности граничных электронов и общие электронные плотности. Эти результаты были использованы для предсказания направления реакций присоединения к 1,3-бута-диену, изопрену и хлоропрену. Указывается, что эти предсказания согласуются с экспериментальными данными (за исключением хлорирования 1,3-бутадиена) [103]. [c.612]

Интересна реакция хлорирования бутана в присутствии олефинов или диенов в качестве инициаторов реакции хлорирования [138]. Энергия активации реакции этилена с хлором с образованием двух радикалов [c.274]

Хлорирование алкенов, диенов и алкинов [c.281]

Синтез хлорорганических соединений заместительным хлорированием алкенов, диенов и ацетиленов [c.284]

При хлорировании Ц. при т-ре от -30 до О °С образуется гл. оор. 2,3,4,5,7,8-гексахлорбицикло[4.2.0]окган, а при действии 302С12 - 7,8-дихлорбицикло[4.2.0]окта-2,4-диен последний при гвдрировании превращается в бицик-ло[4.2.0]октан [c.369]

ХСПЭ хорошо совмещается со многими синтетическими смолами, термопластами и эластомерами [12, 43], придавая покрытиям на их основе эластичность и повышенную прочность к удару. В свою очередь смолы повышают твердость покрытий из ХСПЭ и улучшают адгезию, увеличивают жесткость системы. Для увеличения твердости покрытий на основе ХСПЭ применяют меламино- и мочевиноформальдегидные смолы [42], высокостирольные бута-диен-стирольные сополимеры [44]. Введение эпоксидной смолы в композиции с ХСПЭ ускоряет сушку и улучшает адгезию покрытий, создает стабильную надмолекулярную структуру [45]. Высокомолекулярные эпоксидные смолы и фенокси-смолы способствуют устранению липкости пленок [44]. Непредельные полиэфирные смолы, тощие алкиды, циклогексаноновые и кумарон-инденовые смолы увеличивают твердость и повышают экономичность процесса получения покрытий [44]. ХСПЭ хорошо совмещается также с ПЭ [46], ПВХ, ХПВХ, ХПЭ и хлорированным каучуком [47]. [c.173]

Реакторы вытеснения в газофазвых процессах нашли наибольшее применение при высокотемпературном хлорировании пропилена, крекинге и пиролизе углеводородвого сырья с получением олефинов, диенов, ароматических углеводородов, свободнорадикальной полимеризации этилена в полиэтилен низкой плотности. [c.43]

Это либо белки (глютиновые, казеиновые клеи), либо углеводы (крахмальные, декстриновые клеи), либо синтетические полимеры (карбамидо- и фенолоформальде-гидные смолы, поливинилбутираль, поливинилацетат, сополимеры винилхлорида с винилиден-хлоридом, полиамиды, латексы различных каучуков) [76, 107— 113]. Покрытия, наносимые на бумагу, также должны иметь высокую адгезию к субстрату. Поэтому в качестве покрытий применяют производные целлюлозы, феноло-, карбамидо- и меламиноформальдегидные смолы, полиэфиры, изоцианаты, поливинилхлорид, эпоксидные смолы, латексы карбоксилатных и бута-диен-нитрильных каучуков и др. [114, 116—121]. В некоторых случаях для повышения адгезионной прочности применяют модифицированные полимеры или комбинации полимеров. Например, в нитроцеллюлозные лаки вводят поливинилацетаты, поливинил-бутирали, полиакрилаты [116]. Полиэтиленовые покрытия имеют низкую адгезию к бумаге [122]. Модификация полиэтилена винилацетатом, этилакрилатом 1123] и применение хлорированного полиэтилена [124] способствуют увеличению адгезии покрытия к бумаге. Повышение температуры полиэтилена и бумаги в момент нанесения покрытия также увеличивает прочность связи [122,125], очевидно, за счет появления новых функциональных групп на окисленной поверхности полимера. [c.260]

Другими важными разновидностями реакций окисления являются реакции окислительного хлорирования, или, более точно, окислительного гидрохлорирования (т. е. хлорирования смесью кислорода с хлористым водородом, стр. 168), и окислительного дегидрирования. В последней из них алканы и (или) моноалке-ны подвергают каталитическому дегидрированию в паровой фазе в присутствии кислорода с образованием диенов. Например, бутен-1 и бутен-2 превращают этим методом в бутадиен-1,3 [c.163]

Хлорированные аддукты. — Альдер и Штейн показали (1931), что некоторые производные норборнена вступают в реакцию Дильса — Альдера с диенами, но рассматривали это как особый случай, в котором исключительная реакционная способность обусловлена напряжением кольца. Однако Джошел и Бутц нашли (1941), что простейший олефин этилен также может реагировать в качестве диенофила. При 200 °С и 200—400 ат этилен реагирует с бутадиеном, [c.247]

Получение. Хлорированием бутан-бутиленовой фракции, содержащей 85—90 % непредельных углеводородов. Продуктами производства являются также три-, тетрахлорэтилены, четыреххлористый углерод. Сопутствующие примеси — пентахлорбута-диен, пентахлорэтан, гексахлорэтан. Технический продукт содержит 94 % Г. Тяжелая тягучая жидкость светло-коричневого или кремового цвета. [c.517]

Хлористый сульфурил превращает Ц. в 5,6-дпхлор-бицикло-(0,2,4)-окта-1,3-диен, прп гидрировании к-рого образуется бпцикло-(0,2,4)-октан. Хлорирование Д. прп —30° —0° приводит гл. обр. к 2,3,4,5,7,8-гекса-хлорбпцикло-(0,2,4)-октану [c.424]

Получающиеся при хлорировании пентана полихлорпентаны после образования декахлорпентана и отщепления от последнего двух молекул хлористого водорода переходят в октахлорпента-диен, который в результате внутримолекулярной конденсации по схеме Принса дает октахлорциклопентен, а последний, отшепляя молекулу хлора, превращается в гексахлорциклопентадиен [1, 31, 36, 152]. [c.11]

Хлорирование пропилена, свободным, хлором в присутствии кислорода приводит к образованию смесей аллилхлорида (селективность до 50%), 1,2-дихлорпропана, изопропилхлорида и продуктов уплотнения и дегидрирования — хлор- и дихлорбута-диенов [16]. , [c.177]

В противоположность сшитым полиимидам линейные полнмале-имидэфиры (табл. 7.2, № 39) растворяются в хлорированных углеводородах и полярных растворителях. Температура их стеклования 165—220 °С, они стабильны на воздухе до 300 °С. По реакции Дильса — Альдера бисмалеимиды реагируют с диенами при высоких температурах [322—326] или под действием света и сенсибилизаторов [186, 207] с образованием полициклических полиимидов. [c.687]

Для прочного соединения железа, цинка, алюминия и медных сплавов предложено использовать промежуточные слои, состоящие из смеси сополимеров сопряженных диенов и эфиров акриловой а метакриловой кислоты с хлорированным натуральным каучуком. Отверждение производится при 143 С в течение 50 мин под давлением 3 кгс/см [151]. [c.380]

Начиная с 1945 г. был получен ряд очень активных инсектицидов реакциями диенового синтеза с использованием тексахлорциклопентадиена. В отличие от других диенов, он с трудом дает димеры, но легко конденсируется с большим рядом аддуктов, давая значительное количество специфических соединений. Разработка приемлемого способа получения гексахлорциклоиентадиена была связана с рядом сложностей, так как промежуточные продукты хлорирования бурно самополимери-зуются. Однако проблему удалось решить введением избыточных -количеств паров хлора или использованием хлора и щелочи в органическом растворителе. [c.76]

Реакции СвНв в форме II. Открыты реакции, при которых С4-кольца не изменяется оно либо остается присоединенным к Св-кольцу, либо отщепляется от него. Так, например, при хлорировании циклооктатетраена получается 1,3-диен. Этот диен вступает в реакцию диенового синтеза, в результате чего образуется продукт, который может быть превращен в производное циклобутена, как это показано на следующей схеме [c.271]

Диены присоединяют галоид, в частности хлор главным образом по концам сопряженной системы. Так из бутадиена образуется в основном 1,4-дихлорбутен-2. Лишь в очень небольшом количестве образуется изомерный 3,4-дихлорбутен-1. Соотношение между изомерными хлоридами зависит от соотношения между углеводородом и хлором в исходной реакционной смеси. Если последнее близко к эквимолекулярному, то хлорирование идет почти нацело по концам сопряженной системы [209]. Применение неполярных растворителей в качестве реакционной среды приводит к возрастанию выхода продуктов присоединения хлора по одной из С—С-связей [65]. Обычно в качестве растворителей при хлорировании диенов используют I4, H I3 и S . [c.284]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология