Поликонденсация в расплаве

В настоящее время известны четыре способа проведения процессов поликонденсации в расплаве, в растворе, межфазная, в твердой фазе. [c.48]

Поликонденсация в расплаве - способ проведения синтеза полимеров методом поликонденсации в отсутствие растворителя или разбавителя. Образующийся в этом процессе полимер находится в расплавленном состоянии. [c.402]

Поликонденсацию в расплаве ведут без растворителей, нагревая мономеры при температуре на 10—20°С выше температуры плавления (размягчения) полимеров (обычно 200—400 °С). Процесс начинается в среде инертного газа и заканчивается в вакууме. [c.356]

Способы проведения поликонденсации ) в расплаве при 200—280 С в атмосфере инертного газа (основной промышленный метод линейной поликонденсации) 2) в растворе 3) на границе раздела фаз (обычно двух несмешивающихся жидкостей). 4) в твердой фазе. [c.237]

Поликонденсацию в расплаве проводят в отсутствие растворителя или разбавителя . при этом образующийся полимер находится в расплавленном состоянии. [c.61]

Процесс проводят обычно при 200—400 °С. Во избежание окисления мономеров и термоокислительной деструкции полимера поликонденсацию вначале проводят в токе инертного газа, а затем для удаления побочных продуктов реакции — под вакуумом. Достоинствами способа поликонденсации в расплаве являются возможность применения мономеров с пониженной реакционной способностью, высокий выход полимера и его высокая степень чистоты, сравнительная простота технологической схемы и возможность непосредственного использования полученного расплава полимера для формования волокон и пленок. [c.61]

К недостаткам метода поликонденсации в расплаве относятся необходимость использования термически устойчивых мономеров, длительность процесса и необходимость его проведения при высоких температурах. [c.61]

Поликонденсацию проводят в расплаве, на поверхности раздела фаз и в растворителе. Если исходные вещества и полимер устойчивы при температуре плавления, то поликонденсацию проводят в расплаве при температуре 200—280 °С в среде инертного газа и заканчивают обычно в вакууме для более полного удаления побочных продуктов из реакционной смеси. Полимеру не дают остыть в реакторе в виде блока, а вытягивают его в ленту, которую при охлаждении измельчают в крошку. Поликонденсация в расплаве наиболее распространена. [c.179]

Низкомолекулярный П. (характеристич. вязкость [т)] 0,05—0,1 дл/г) синтезируют термич. поликонденсацией в расплаве гексаметилендиамина с гуанидингидрохлоридом. В технике, ввиду близости условий, синтез последнего (из дициандиамида и NH4. I) и П. совмещают в одном процессе [c.624]

Синтез полиамида-66, описываемый ниже, является типичным примером поликонденсации в расплаве. Большинство алифатических полиамидов может быть поау-чено по этой методике. Для надежного обеспечения эк-вимолярности исходных компонентов рекомендуется [c.80]

Скорость этой реакции настолько высока, что пленку поли мера можно тянуть прямо с поверхности раздела фаз. В отличие от поликонденсации в расплаве здесь не требуется точного стехиометрического соотношения реагирующих веществ, так как реакция протекает с большой скоростью. Выделяющийся хло ристый водород диффундирует в водную фазу и нейтрализует ся там специально добавленной содой или щелочью. Процесс проводят при обычной температуре, что важно для тех моно меров, которые разлагаются при температуре плавления в слу чае проведения процесса в расплаве. [c.180]

Известны четыре способа проведения поликонденсации в расплаве, на поверхности раздела фаз, в растворе и в твердой фазе. [c.264]

Это различие объясняют большим количеством водородных связей и высокой полярностью мочевинных групп. Полимочевины в некоторых случаях могут быть получены поликонденсацией в расплаве, однако высокая температура плавления и их недостаточная термостойкость часто требуют проведения реакции в растворе. Разработано много специальных методов синтеза полимочевин. [c.118]

Сравнение поликонденсации в расплаве и межфазной поликонденсации приведено в табл. 2.1. [c.68]

Поликонденсацию проводят преим. в расплаве, реже в р-ре высококипящего р-рителя и твердой фазе (см. Поликонденсация в расплаве, Поликонденсация в растворе, Поликонденсация в твердой фазе). [c.608]

Достигнутый уровень молекулярной массы в 1,5—2 раза превышает уровень, получаемый нри обычном процессе поликонденсации в расплаве. Авторы показали, что максимальная скорость твердофазной поликонденсации полиэтилентерефталата наблюдается в начале процесса, минимальная— в конце, при этом уменьшение скорости при 240 °С становится заметной для порошка полимера через 1—2 ч реакции, а для стандартного промышленного [c.97]

Поликонденсация в расплаве. Это наиболее распространенный промышленный способ получения различных полимеров, если исходные вещества и синтезируемый полимер устойчивы при температуре плавления и могут выдерживать длительное нагревание в расплавленном состоянии без разложения. Поэтому поликонденсация в расплаве используется для получения полимеров со сравнительно невысокой температурой плавления (до 300°С). Достоинствами процесса поликонденсации в расплаве являются высокое качество полимера и отсутствие необходимости удалять из полимера растворитель и регенерировать его. Для уменьшения вероятности протекания побочных реакций (например окисления) процесс проводят в атмосфере инертного газа (азота, двуокиси углерода). Заканчивают поликонденсацию в вакууме для более полной отгонки низкомолекулярного продукта. [c.48]

При получении полиарилатов первыми тремя способами [4, 10-31] поликонденсацию чаще всего проводят в расплаве, в токе инертного газа на конечной стадии реакционную смесь нагревают в вакууме. Недостатком этих способов является то, что их чаще всего нецелесообразно применять для получения полиарилатов с высокими температурами размягчения. Кроме того, полиарилаты, получаемые поликонденсацией в расплаве, часто в процессе реакции приобретают окраску [32]. [c.155]

Поликонденсацию в расплаве обычно применяют в случае образования сравнительно низкоплавких полиарилатов, так как перемешивание высокоплавких и, следовательно, высоковязких расплавов затруднительно. [c.105]

Для классификации способов получения полиамидов за основу можно принять физико-химические аспекты производства. В соответствии с этим различают поликонденсацию в расплаве [c.41]

Под поликонденсацией в расплаве подразумевают гомогенную однофазную конденсацию моно- или бифункциональных соединений, происходящую до насту пления равновесного состояния при температуре, намного превышающей температуру плавления полимера. Последнее необходимо для устранения возможности затвердевания продуктов, что могло бы помешать установлению равновесия. [c.65]

Еще одним условием эффективного проведения поликонденсации в расплаве является осуществление реакции в однофазной жидкой системе. Например, при получении ПА 6 мономер капролактам (с температурой плавления 69 °С) вводят в систему в виде расплава при получении ПА 66 соль АГ подают в водном растворе. [c.66]

Твердофазную поликонденсацию часто используют в качестве второй стадии процесса получения полиамидов (после того, как уже получен полимер определенной молекулярной массы обычным способом). На практике твердофазная поликонденсация иногда заменяет процесс поликонденсации в расплаве, при котором удаление газообразных продуктов конденса- [c.66]

В качестве исходных олигомеров получили распространение простые и сложные олигоэфиры с молекулярной массой 1000— 3000. Их получают путем равновесной поликонденсации в расплаве адипиновой кислоты с этилен-, диэтилен-, 1,2-пропилеп-, [c.289]

В настоящее время поликарбонаты получаются в промышленности фосгенированием бисфенолов в безводном органическом растворителе в присутствии стехио-метрических количеств третичных органических оснований (поликонденсация в растворе) фосгенированием бисфенолов, используемых в виде Ыа-соли, на поверхности раздела фаз в присутствии каталитических количеств третичных органических оснований (межфазная поликонденсация) и переэтерификацией диарилкарбонатов бисфенолами (поликонденсация в расплаве). [c.13]

Большинство поликонденсатов получают блочной поликонденсацией при температуре выше точки плавления исходных или получаемых полимеров. Так как в ходе реакции молекулярная масса и вязкость расплава возрастают, то удаление выделяющихся легколетучих продуктов реакции (воды, спирта) из реакционной смеси, даже в вакууме, все более затрудняется, что вызывает необходимость повышения температуры реакции. В некоторых случаях для получения продуктов с высокой молекулярной массой к концу реакции приходится повышать температуру до 250 ""С и выше. Поэтому поликонденсацию в расплаве можно проводить только тогда, когда и исходные компоненты, и получаемый поликонденсат термически стабильны в противном случае начинают протекать побочные реакции, которые приводят к окрашиванию, сшиванию или снижению молекулярной массы. Этим способом нельзя получать некоторые полиамиды с высокими температурами плавления. Для их синтеза применяют поликонденсацию в растворе или на границе раздела фаз между диаминами и хлорангидрида-ми дикарбоновых кислот. Молекулярные массы, достигаемые при поликонденсации в расплавах, обычно не превышают 50 000. [c.52]

Образование амидов при взаимодействии первичных или вторичных аминов с карбоновыми кислотами — реакция хорошо известная в органической химии. Эта же реакиия с дифункциоиальными мономерами является удобным методом получения полиамидов и родственных им полимеров. Реакция обычно проводится при нагревании смеси мономеров при температуре более высокой, чем температура плавления получающегося полимера, и обычно с применением высокого вакуума или в токе инертного газа (иногда и то и другое), что способствует Удалению последних следов воды и тем самым увеличению степени завершенности реакции. Проведение реакции поликонденсации в расплаве ограничивается термической устойчивостью исходных мономеров и получаемого полимера. [c.79]

Пожалуй, наиболее простым и эффектным примером межфазной поликонденсацни является получение най-лона-б6 и найлона-610 в химическом стакане — по методу Моргана и Кволека [53]. Он заключается в том, что осторожно выливают водный раствор гексаметиленди-амииа, взятого в избытке, на раствор хлорангидрида адипиновой или себациновой кислоты в четыреххлористом углероде и затем равномерно вытягивают непрерывную пленку полиамида с поверхности раздела в виде жгута. Перемешивания не требуется, и диамин может применяться в избытке, так как он одновременно выполняет роль акцептора кислоты. Если исходить из чистых мономеров, можно достичь большого молекулярного веса 20000 логарифмическая приведенная вязкость в А<-крезоле 1.8), но даже с продажными диамином и ди-хлорангидридом получаются пленко- и волокнообразую-шие полимеры, хотя и более низкомолекулярные. Простота и другие пренмушества этого метода по сравнению с методом поликонденсации в расплаве очевидны. [c.104]

Непосредственная поликонденсация в расплаве гликолей или диаминов с дикарбоновыми кислотами, содержащими рядом с карбоксильной группой соответственно амидные или сложноэ фирные связи, невозможна потому, [c.133]

Выбор способа проведения П. определяется физ.-хим. св-вами исходных в-в и образующихся полимеров, технол. требованиями, задачами, к-рые ставятся при осуществлении процесса, и т.д. По т-ре способы проведения П. делят на высокотемпературные и низкотемпературные (см. табл.), по агрегатному состояншо реакц. системы или фазовому состоянию-на П. в массе (расплаве), твердой фазе, р-ре, эмульсии (суспензии), двухфазной системе (межфазная П.). П. в расплаве и твердой фазе происходит при высоких т-рах, П. в эмульсии и межфазная П.-при низких т-рах, П. в р-ре-при высоких и низких т-рах. Низкотемпературная П. является преим. неравновесной, высокотемпературная -преим. равновесной. См. также Межфазная поликонденсация, Поликонденсация в расплаве, Поликонденсация а растворе. [c.634]

ПОЛИКОНДЕНСАЦИЯ В РАСПЛАВЕ, способ проведения поликоиденсации (как правило, равновесной) в отсутствие р-рителя нли разбавйтеля образующийся полимер находит- [c.634]

ПЦК проводят в одну или неск. (чаще две) стадий. Одностадийный процесс, применяемый для получения плавких и(или) р-римых полимеров, проводят в р-ре, расплаве или твердой фазе в присут. катализатора. Рост цепи и циклизация протекают практически одновременно, и промежут. полимер выделить пе удается. Два последних метода ПЦК осуществляют аналогично поликонденсации в расплаве и поликоиденсации в твердой фазе соответственно. ПЦК в р-ре проводят обычно нагреванием исходных в-в в токе инертного газа до 200-250 °С р-ритель-органический (напр., л<-крезол или нитробензол при синтезе полиамидов) или полифосфорная к-та, повыпиющая реакц. способность мономеров, катализирующая циклообразование и связывающая воду (паиб. частый низкомол. продукт р-ции). При использовании полифосфорной к-ты в р-цию можно вводить вместо аминов их более устойчивые гидрохлориды. Активными р-рителями могут служить также олеум, комплексы N,N-зaмeщeнныx амидов с SO3 и т. п. [c.40]

Техн. нить формуют из ПЭТ, предварительно подвергнутого дополнит, поликонденсации в расплаве или твердой фазе, и со скоростью 400-1000 м/мин принимают на бобины (масса нити на бобине, т.е. паковки, 10-20 кг). Послед, ориентац. вытягивание (в 4,5-6 раз) осуществляют на кру-тильно-вытяжных машинах со скоростью 150-300 м/мин сначггта при 70-90 °С, затем при 150-200 °С масса паковки [c.48]

Таким образом, при проведении поликонденсации в расплаве должно быть обращено особое внимание. на соотношение исходных веществ. При нарушении строгой эквимолекулярностн реагирующих компонентов полимер будет обладать низким молекулярным весом и малой механической прочностью. А так как при взаимодействии диамина и дикарбо--новой кислоты в ходе реакции такое строгое соотношение может быть нарушено, несмотря на точно взятые навески компонентов, то обычно в практике применяют не диамины и дикарбоновые кислоты, а начальный продукт их взаимодействия — гексаметиленадипинат (соль АГ) или гексаметиленсебацинат (соль СГ). [c.128]

Этот полиамид (поли-со-энантамид) в промышленном масштабе выпускается в СССР под торговым названием энант . Он отличается низким содержанием низкомолекулярных примесей и рядом ценных свойств, таких как химическая стойкость к различным соединениям и очень высокая температура плавления (253°С). Полимеризация проходит очень быстро и может осуществляться непрерывным способом. Процесс, описанный А. Н. Несмеяновым с соавторами [16], представляет собой, по существу, поликонденсацию в расплаве 7-аминоэнантовой кислоты при 250°С и давлении 15 бар. [c.56]

Несмотря па то что полиамиды на основе ароматических диаминов промышленностью не выпускаются, они являлись предметом интенсивных исследований. Детальный обзор достижений в этой области вплоть до 1965 г. сделан Морганом [21]. Процессы получения ароматических полиамидов интересны в том плане, что для их осуш,ествления используют методы межфазной иоликонденсации или иоликонден-сации в растворе (см. стр. 67 и 68). Поликонденсация в расплаве не нашла применения из-за низкой реакционной способности аминов и необходимости проведения конденсации при высоких температурах. [c.60]

Проведение полиреакций таким способом не требует применения сложной аппаратуры. Кроме того, полиреакции осуществляют при низкой температуре, вследствие чего исключаются возможность протекания побочных реакций (например, переамидирова-ние), а также окислительной и термической деструкций, которые почти всегда сопровождают поликонденсацию в расплавах. С помощью этого способа удается получать высокоплавкие полиамиды с высокими молекулярными массами, что невозможно при использовании обычных методов. Кроме того, в этом случае можно применять исходные вещества, которые после окончания реакции еще сохраняют реакционноспособные группы (например, гидроксильные группы, двойные или тройные С—С-связи). Наконец, преимуществом этого метода по сравнению с поликондепсацией в растворе при низкой температуре является то, что выделяющийся хлористый водород не выпадает в виде соли, которую нужно специально отделять. Молекулярные массы полимеров, получаемых межфазной поликонденсацией, обычно не ниже, чем при поли-конденсации в расплаве (10 000—30 000), а во многих случаях значительно выше. [c.55]

Основы химии высокомолекулярных соединений (1976) -- [ c.156 ]

Химический энциклопедический словарь (1983) -- [ c.461 ]

Полиэфирные волокна (1976) -- [ c.58 ]

Технология пластмасс на основе полиамидов (1979) -- [ c.65 , c.66 ]

Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств полимеров (1976) -- [ c.52 ]

Энциклопедия полимеров Том 2 (1974) -- [ c.0 ]

Энциклопедия полимеров Том 3 (1977) -- [ c.2 , c.5 , c.8 ]

Энциклопедия полимеров Том 2 (1974) -- [ c.0 ]

Энциклопедия полимеров Том 3 (1977) -- [ c.2 ]

Основы химии полимеров (1974) -- [ c.88 ]

Термостойкие ароматические полиамиды (1975) -- [ c.10 ]

Поликонден (1966) -- [ c.32 , c.83 , c.151 , c.222 ]

Основы синтеза полимеров методом поликонденсации (1979) -- [ c.51 , c.106 , c.111 , c.118 ]

Химия и технология плёнкообразующих веществ (1981) -- [ c.33 , c.34 ]

Общая химическая технология (1977) -- [ c.350 ]

Физико-химия полиарилатов (1963) -- [ c.10 ]

Гетероцепные полиэфиры (1958) -- [ c.130 , c.144 ]

Синтетические гетероцепные полиамиды (1962) -- [ c.144 ]

Химия и технология синтетического каучука Изд 2 (1975) -- [ c.215 ]

Полимеры (1990) -- [ c.66 , c.181 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология