Блочная поликонденсация

Оптимальной толщиной образцов для анализа методом электронной дифракции является несколько сотен ангстрем. В связи с этим необходимо использовать специальные методы препарирования образцов (разд. 27.3), в том числе отливку тонких пленок из растворов, осаждение мелких частиц из разбавленных растворов, измельчение, дробление блочного полимера, получение реплик с отдельных участков поверхности, межфазную поликонденсацию и пиролиз. Необходимо отметить, что при электронном облучении в полимере образуются свободные радикалы, которые могут приводить к деструкции и/или сшиванию цепей. При повышении напряжения, применяемого для ускорения электронов, радиация становится не столь эффективной. С побочными эффектами электрон- [c.136]

Большинство поликонденсатов получают блочной поликонденсацией при температуре выше точки плавления исходных или получаемых полимеров. Так как в ходе реакции молекулярная масса и вязкость расплава возрастают, то удаление выделяющихся легколетучих продуктов реакции (воды, спирта) из реакционной смеси, даже в вакууме, все более затрудняется, что вызывает необходимость повышения температуры реакции. В некоторых случаях для получения продуктов с высокой молекулярной массой к концу реакции приходится повышать температуру до 250 ""С и выше. Поэтому поликонденсацию в расплаве можно проводить только тогда, когда и исходные компоненты, и получаемый поликонденсат термически стабильны в противном случае начинают протекать побочные реакции, которые приводят к окрашиванию, сшиванию или снижению молекулярной массы. Этим способом нельзя получать некоторые полиамиды с высокими температурами плавления. Для их синтеза применяют поликонденсацию в растворе или на границе раздела фаз между диаминами и хлорангидрида-ми дикарбоновых кислот. Молекулярные массы, достигаемые при поликонденсации в расплавах, обычно не превышают 50 000. [c.52]

Остановимся также на смешанных блок-полиарилатах, синтезируемых высокотемпературной поликонденсацией в растворе хлорангидридов дикарбоновых кислот, бисфенолов и различных низкомолекулярных полимеров с концевыми гидроксильными группами [4, 338-343]. В качестве таких блочных компонентов были использованы [c.79]

Блочная поликонденсация полифункциональных веществ в формах сопряжена с еще большими затруднениями, что обусловлено не только неравномерным распределением тепла в массе материала, но и необходимостью удалять из полимера все побочные продукты реакции до ее окончания, т. е. до перехода полимера в нерастворимое состояние. Поэтому форполимер, полученный на установке периодическою действия и тщательно отделенный от низкомолекулярных веществ, заливают в формы и устанавливают в термокамеру, снабженную вакуумной установкой Дальнейшую поликонденсацию проводят в течение длительного времени, медленно повышая температуру. Постепенным прогреванием и тщательным вакуумированием стремятся достигнуть равномерного повышения вязкости всей массы полимера с одновременным удалением непрерывно выделяющихся побочных продуктов. [c.415]

Непрерывным способом блочной полимеризации в реакторе типа многосекционного аппарата смешения изготовляют полистирол, непрерывным способом блочной поликонденсации—феноло-формальдегидные полимеры. [c.426]

Блочная поликонденсация проводится при температурах, превышающих температуру плавления мономеров примерно на 15—20 °С (обычно в пределах 100—280 °С) Достоинствами этого метода являются простота аппаратурного оформления процесса, возможность проведения реакции между мономерами с пониженной химической активностью, более высокие скорость реакции и выход полимера [c.26]

Поликонденсация в растворе — менее энергоемкий процесс, чем блочная поликонденсация При этом обеспечивается лучший теплообмен и облегчается перемешивание реакционной массы, в результате чего возможность протекания побочных реакций разложения мономеров уменьшается Поскольку низкомолекулярным продуктом реакции в большинстве случаев является вода, в качестве среды обычно подбирают растворители, образующие с водой азеотропные смеси, что облегчает удаление воды из сферы реакции [c.26]

Блочная поликонденсация имеет те же недостатки, что и полимеризация в блоке. Кроме того, из вязкой массы образующегося полимера побочный низкомолекулярный продукт удаляется с трудом. При низком значении константы равновесия реакции это приводит к получению полимеров с небольшой молекулярной массой и высокой полидисперсностью, [c.42]

Поликонденсация в растворе обеспечивает по сравнению с блочной поликонденсацией лучший теплообмен в реакционной массе и более быстрое и полное удаление побочного продукта, например воды, в виде азеотропной смеси с растворителем. Поликонденсация в растворе проводится при 20—50°С в присутствии катализаторов, а также акцепторов выделяющегося низкомолекулярного продукта. С введением растворителя скорость поликонденсации уменьшается и возрастает вероятность реакции циклизации. [c.43]

Ранее нами было показано [ ], что заметные изменения физикохимических свойств анионита АН-2Ф, полученного методом блочной поликонденсации полиэтиленполиамина и фенола, наблюдаются при дозах более 10 рад. Потеря обменной емкости образцами в N0 -, 80 -, С1 - и ОН -формах при дозе 2-10 рад. составляет соответственно 34, 31,, 21 и 13%. Уменьшение емкости смолы в процессе радиолиза не сопровождается столь резким изменением набухаемости и потери веса. [c.30]

В условиях одностадийного процесса можно получать полимеры как статистического, так и блочного строения, или полимеры, преимущественно содержащие присоединения "голова к голове" ("хвост к хвосту"). При медленном введении интермономера (симметричный мономер) длина блоков (доля присоединений "голова к голове", "хвост к хвосту") в конечном счете определяется различием в активности сомономеров (функциональные группы несимметричного мономера). Для сополиконденсации переход от одностадийного процесса к двухстадийному существенно расширяет эти границы и позволяет в отсутствие реакций обрыва получать блок-сополимеры с блоками нужной длины. Для поликонденсации с участием симметричного и несимметричного мономеров вклад присоединений "голова к голове" ("хвост к хвосту") зависит только от кинетических характеристик реагентов. [c.72]

Блочной полимеризацией метилметакрилата изготовляют, например, органические стекла, полимеризацией капролактама в формах—заготовки поликапроамида. Блочный способ применяется при синтезе полиамидов и полиэфиров поликонденсацией бифункциональных веществ при высоких температурах (средний молекулярный вес получаемых полимеров 10 ООО— 2 ООО). Процесс блочной полимеризации винилацетата или стирола заканчивают при частичном превращении мономера в полимер после отделения полимера возвращают мономер в новый цикл полимеризации. [c.405]

В типовом оборудовании периодического действия изготовляют линейные полимеры методом поликонденсации проводят поликонденсацию полифункциональных веществ до термореактивной стадии получают некоторые синтетические каучуки проводят начальную стадию полимеризации стирола, метилметакрилата, получая так называемые форполимеры—растворы полимера в мономере. Синтез проводится блочным, лаковым, суспензионным и эмульсионным методами. [c.407]

В типовых реакторах периодическим блочным методом изготовляют также форполимеры—начальные продукты полимеризации или поликонденсации. Эти продукты достаточно текучи при нагревании и легко заполняют формы, а также могут быть подвергнуты дальнейшим превращениям в более высокомолекулярные вещества в аппаратах непрерывного действия. Такой способ применяется, например, при изготовлении листов и плит из органического стекла блочной полимеризацией метилметакрилата, а иногда используется при поликонденсации фенола с формальдегидом для получения литого карболита. [c.413]

При проведении поликонденсацни по азеотропному методу достигается более полное удаление реакционной воды Важнейшим преимуществом этого метода является малое количество сточных вод (только реакционная вода) Однако при выборе метода производства следует учитывать особенности химических процессов Так, например, блочный метод целесообразно использовать в производстве жирных алкидов, поскольку при проведении поликонденсации азеотропным методом требуется более длительное время Блочный метод более прост в аппаратурном оформлении И менее энергоемок [c.68]

Полимеризацию и поликонденсацию в блоке, или в массе (блочная полимеризация или поликонденсация), проводят в массе жидкого мономера (или мономеров). Если образующийся полимер растворим в мономере, то постепенно в ходе реакции вязкость среды увеличивается, и в результате образуется сплошной монолитный блок полимера. Если полимер нерастворим в мономере, то полимер получается в виде порошка или пористого тела. [c.42]

Что касается поликонденсации в твердой фазе, то этот процесс изучен значительно меньше, чем образование полиамидов в расплаве [54]. Здесь, так же как и в других случаях блочной полиме- [c.592]

Процесс поликонденсации полученной смеси моно- и диглицеридов фталевым ангидридом можно осуществлять блочным или азеотропным (в среде растворителя) способом. [c.51]

Блочный метод наиболее часто применяется в производстве жирных алкидных смол, так как при проведении поликонденсации азеотропным методом требуется более длительное время. Блочный метод более прост в аппаратурном оформлении и проведение его связано с меньшими затратами тепловой энергии. [c.52]

В промышленности синтез каучуков проводится полимеризацией мономеров с кратными связами, поликонденсацией полифункциональных соединений и химической модификацией высокомолекулярных соединений. Наиболее распространен метод полимеризации, осуществляемый технологически в блоке, эмульсии и растворе. В настоящее время блочная полимеризация практически утратила свое значение и в промышленности ведущее место начинает занимать полимеризация в растворе. Этим способом производят основные типы каучуков общего назначения и ряд каучуков специального назначения [c.60]

ЯМР Н [289, 290]. Как видно из этой таблицы, сополиэфиры, полученные по методам Б и А , имеют блочное строение (А" = 0,5(Ь-0,60). Блочная микроструктура сополимеров образуется и при проведении сополиконденсации по двухстадийному К = 0,52) и постадийному методам = 0,19). Причем с наибольшей длиной блоков сополиэфир был получен при постадийном методе синтеза, когда на первой стадии проводили поликонденсацию между 2-метил-резорцином и дихлорангидридом терефталевой кислоты (мольное соотношение 1,1 1,0). В этом сополимере длина блоков (число звеньев) К] и К21 составляет 8,5 и 13,6 соответственно. [c.70]

При проведении поликонденсации по азеотропному методу к реактору подключается уловительная система, состоящая из конденсатора 6 и разделительного сосуда 7 Удаление реакционной воды происходит в виде азеотропной смеси с ксилолом Для этого в реактор загружают ксилол (3% от общей массы смеси в реакторе) после окончания стадии переэтерификация, а затем фталевый ангидрид (порядок загрузки такой же, как и при блочном, методе) Предварительно в разделительный сосуд заливают ксилол до переливной трубки и воду до границы раздела азеотропной смеси По окончании загрузки фталевого ангидрида температуру повышают до 200—250 С (в зависимости от рецептуры смолы) и вводят вторую порцию ксилола Образующаяся реакционная вода непрерывно удаляется в виде паров азеотропной смеси с ксилолом После разделения в разделительном сосуде ксилол па переливной трубе возвращается в реактор Окончание стадии поликонденсации определяют по кислотному числу и вязкости смолы [c.68]

В табл. 7.1 приведены значения некоторых основных параметров блочно нолимеризации тетрагидрофурана при О °С с использованием в качестве каталитической системы триэтил-алюминия, эпихлоргидрина и воды [17]. Эти величины можно сравнить со значениями соответствующих величин для обычной полимеризации и поликонденсации (табл. 2.1, 3.8, 5.1 и 5.7), чтобы установить природу нолимеризации циклических эфиров. Так величина к-р для тетрагидрофурана почти совпадает с соответствующей величиной для полиэтерификации и намного меньше для различных случаев обычной полимеризации. Близкие значения А р были получены для различных процессов полимеризации эпоксидов, оксетанов и тетрагидрофурана [2, 14, 15, 20]. [c.427]

Если гранульная полимеризация для синтеза матричных материалов на основе продуктов полимеризации винильных мономеров известна уже давно, то успехи в области гранульной поликонденсации относятся главным образолм к последнему десятилетию. Этим способом, в частности, в Советском Союзе синтезирован сульфофенолформальдегндный ионит КУ-1г [58 55, стр. 61 46], отличающийся рядом преимуществ от ионита КУ-1, получаемого по блочному методу (например, большей фракционной однородностью и более высокой обменной емкостью в динамических условиях). [c.122]

I Опыты синтеза сульфонафталиновых ионитов, а также ионитов на основе других углеводородов с конденсированными ароматическими ядрами, несмотря на указанные выше пессимистические прогнозы, продолжались до последнего времени, причем достигнуты положительные результаты [252, 253]. Так, синтезированы иониты советских марок КУ-5М, КУ-5МГ, КУ-20, из которых первые два являются продуктами взаимодействия су.чьфокислот нафталина с формальдегидом в присутствии серной кислоты получены они по методу блочной и гранульной поликонденсации ионит КУ-20 синтезирован на основе сульфокислот нафталина и фенола. [c.243]

Структуры ряда сополимеров акрилонитрила с малеиновым аН гидридом были охарактеризованы [575] методом ИК-спектроскопии. Наличие блочной структуры в полиамидах, полученных двухстадийной поликонденсацией /г,л -дифенилендиамина сначала с терефталоилхлоридом, а затем с адипоилхлоридом, было подтверждено проведением экстракции образца с последующим анализом полученных фракций методами ИКС, УФС и ЯМР [576]. [c.542]

Свойства смешанных полиамидов, полученных межфазной поликонденсацией из смеси хлорангидридов адипиновой — себациновой, адипиновой — азелаиновой, себациновой — азелаиновой, адипиновой — изофталевой кислот с гексаметилендиамином, существенно не отличаются от свойств соответствующих смешанных полиамидов, синтезированных равновесной поликонденсацией. Это, по-видимому, позволяет считать, что смешанным полиамидам, полученным межфазной поликонденсацией, не свойственно блочное строение [c.105]

Этот вид пленкообразования предусматривает проведение химических реакций с мономерами или олигомерами в тонком слое на подложке, в результате которых образуются линейные, разветвленные или пространственно-сшитые полимеры. Наибольший интерес представляет получение покрытий пространственной (трехмерной) структуры путем либо прямого взаимодействия полифунк-циональных мономеров, либо сшивания предварительно сформированных линейных или разветвленных макромолекул с открытой цепью. Образование полимеров может происходить в результате реакций гомополимеризации, сополимеризации (в том числе блочной и привитой), поликонденсации, солеобразования или протекания нескольких реакций одновременно. [c.37]