Арилдиазония разложение

Получение металлорганических соединений. Металлорганические соединения из солей диазония (А. Н. Несмеянов) получаются при разложении комплексов хлористого арилдиазония с хлоридами тяжелых металлов, например [c.109]

Другой новый метод дезаминирования заключается в осаждении гексафторфосфата арилдиазония и последующем самопроизвольном и экзотермическом разложении его в тетраметилмочевине (Резерфорд, 1963). Этот неводный, но смешивающийся с водой растворитель применим в тех случаях, когда другие неводные растворители непригодны. Наилучшие выходы (75—85%) получаются, когда ароматическое ядро содержит электроноакцепторные заместители (NO2, СООН или Вг). В случае анилина, о- или /г-толуидина и о-анизидина выходы лежат в пределах 25—30%. Сухую соль порциями добавляют к тетраметилмочевине при комнатной температуре и поддерживают температуру -- 65°С. Когда заканчивается выделение азота, раствор выливают в воду. Ниже схематически показана возможная последовательность стадий реакции, однако подтверждающие эту схему доказательства пока отсутствуют. [c.269]

В случае малореакционноспособных диазосоединений для нх разложения применяют в качестве катализатора сульфат меди. Хорошие выходы гидроксисоединения получаются при медленном добавлении раствора арилдиазония к кипящему раствору сульфата меди (И). В промышленности замена диазогруппы гидроксильной осуществляется без применения катализатора нагреванием водного раствора сернокислой соли диазония до температуры, превышающей 100°С. [c.239]

Замещение диазогруппы с образованием связи углерод — ртуть, происходящее при разложении двойных солей арилдиазония и галогенида ртути под действием порошка меди (реакция НЕСМЕЯНОВА) [c.249]

Классическим методом введения атомов фтора в ароматическое ядро является реакция Бальца — Шимана, заключающаяся в термическом разложении фторборатов арилдиазония [c.86]

Эта реакция подробно обсуждается в обзорах [1, 2]. В некоторых случаях лучшие выходы фторароматических производных получаются при термическом разложении гексафторфосфатов [3], антимонатов или арсенатов [4] арилдиазония. Однако этим 11 ето-дом, требующим четырех стадий для введения одного атома фтора [c.86]

Несмеянова реакция — получение ароматических металлорганических соединений разложением двойных солей арилдиазония и галогенида металла [c.201]

А. Н. Несмеянов с сотрудниками [82] применил метод расщепления борфторидов арилдиазония для получения некоторых металлоорганических соединений, например тетрафенилсвинца (разложение борфторида фенилдиазония порошком металлического свинца). [c.42]

Получение ароматических металлоорганических соединений разложением двойных солей арилдиазония и галогенида металла действием порошка металла (диазометод) [c.294]

Разложение борфторидов арилдиазония [c.278]

Если арил-радикал, возникающий при разложении хлористого арилдиазония, вступает в пара- или орто-положение как к заместителю I, так и И рода в бензольном кольце, то арил-катион, образующийся при разложении борфторида арилдиазония, как и всякий электрофильный реагент, подчиняется правилу ориентации и вступает в бензольное кольцо, содержащее ле/па-ориентант в лета-положение [57]. [c.278]

Известны случаи, когда, по-видимому, реакции нуклеофильного замещения протекают по мономолекулярному механизму (5n1). Сюда, например, относится разложение в воде катионов арилдиазония [c.362]

Разложение тетрафтороборатов арилдиазония [c.239]

Способ получения металлоорганических соединений разложением двойных солей галоидных производных арилдиазония и га-логенидов металлов в присутствии в качестве восстановителя мелко раздробленного металла известен под названием реакции ( диазометода ) Несмеянова . [c.192]

Модификацией реакции Несмеянова является разложение двойных солей фторида арилдиазония с трехфтористым бором в присутствии ртути , свинца , таллия и олова , например [c.193]

Так как двойные диазониевые соли могут диссоциировать с образованием свободного диазония, то ясно, что в условиях реакции Несмеянова всегда присутствует некоторое количество свободного арилдиазония. Разложение АгЫгС порошком металла (или термическое разложение), естественно, приводит к образованию свободных радикалов (и атомарного хлора), реагирующих с растворителем. Однако эта реакция является побочной по отношению к реакции двойной диазониевой соли с металлом приводящей к образованию металлоорганического соединения. [c.274]

Прямое галогенирование монозамещенных производннх бензола часто приводит к смеси продуктов, в которой может содержаться (а может и отсутствовать) требуемый изомер. Более удобным методом введения галогена в определенное положение ароматического кольца может служить реакция первичного ароматического амина с азотистой кислотой в условиях, когда происходит образование соли арилдиазония. Разложение соли диазония, приводящее к образованию арилхлорида или арилбромида, осуществляется путем нагревания диазониевой соли с хлористой или бромистой медью в избытке соответствующей галогеноводородной кислоты. Ниже приведены два примера. [c.241]

Разложение кобальтинитритов различных арилдиазониев холодным раствором нитрита натрия в присутствии закиси меди и сульфата меди также приводит к соответствующим нитросоединениям (Ходжсон и Марсден, 1944) [c.262]

Арилфториды, которые не могут быть получены прямым фторированием ароматического кольца, легко получаются из диазосоединений двухстадийным путем—превращением хлористого арилдиазония в борфторид диазония и дальнейшим разложением последнего при нагревании [c.203]

Соли диазония ароматич. ряда значительно более устойчивы и разлагаются по гомолитич. и гетеролитич. механизму с заменой диазогруппы на др. фуикц. группу или атом галогена. По гомолитич. механизму осуществляется, напр., разложение солей арилдиазония с образованием бифенила (см. Гомберга-Бахмана-Хея реакция), арилгалогенидов и азобензолов (см. Зандмейера реакция), меркурированных арилпроизводных (см. Несмеянова реакция), жирно-ароматич. соед. (см. Меервейна реакция) и др. По гетеролитич. механизму из солей арилдиазония получают фенолы (при нагр. с HjO), ариловые эфиры (в присут. NaNOj), арилфто-риды (см. Шимана реакция), ариларсоновые к-ты (см. Барта реакция). [c.13]

Реакци.ч. Синтез бифенильного производного восстановительной димеризацией солей арилдиазония (ср. получение бифенильных производных по реакции Гомберга-Бахмана, а также разложением N-нитро-зo-N-aцилapилaминoв [99]). [c.249]

Реакции нуклеофильного замещения могут иметь место в ряду производных ароматических углеводородов, однако для прямого замещения группы X, стоящей в ядре, требуется специальная активация ядра электроноакцепторными заместителями. Исключение составляют некоторые реакции солей арилдиазония, которые при разложении дают карбокатион, способный к взаимодействию с нуклеофильными молекулами растворителя или реагента. Как известно, соли диазония нестойки и способны распадаться гетеролитически или гомолитически [c.223]

Разложение солей арилдназоння. Закись меди (П, 230— 231)—лучший катализатор гомолитического разложения солеи арилдиазония [2]. Однако ее недостаток в том, что она эффективна только в кислой среде. Левин и Михль [3] исследовали эффективность различных комплексов перхлората меди(1) с гетероциклическими аминами. Из всех солей меди(1) М. обладает наивысшей эффективностью в нейтральной среде. В этой среде эффективен также медь(1)-трмс-(2-пиколин)перхлорат [4]. [c.320]

Арилдиазония солей разложение. Медь(1)тетрапиридинперхлорат, Ароматическое гидроксилирование. Перекись водорода — алюминия хлорид Асимметрический синтез. Диборан. Диизопинокамфилбораи. (—)- и ( + ) [c.662]

Арильные катионы, образующиеся при термическом разложении тетрафтороборатов арилдиазония, могут атаковать атомы, содержащие неподеленные пары электронов, входящие в состав органических молекул Так, при термолизе тетра-фторобората фенилдиазония в хлорбензоле, бромбензоле, иодбензоле и дифениловом эфире наряду с арилированием ароматического ядра происходит присоединение фенил-катиона по свободной паре электронов галогенов или кислорода и образуются тетрафторобораты ониевых катионов - дифенилгалогенониев (см разд 14 1) и трифенилоксония [c.256]

Важное препаративное значение имеет синтез биарилов из солей арилдиазониев При разложении солей диазония в водных или водно-ацетоновых растворах в присутствии солей одновалентной меди образующиеся арильные радикалы, если они содержат электроноакцепторные заместители, сцепляются, что приводит к образованию, симметричных бифенилов (по Г аттерману) [c.260]

По всей вероятности, окисление спиртов в альдегиды с помощью диазониевых солей, восстанавливающихся при этом до ароматических углеводородов, также идет через хлорирование у а-атомов водорода карбинольных групп. Исследуя разложение твердых хлоридов арилдиазония при действии ацетонитрила, Генби и Уотерсобнаружили некоторые факты, указывающие на присоединение радикалов к группе СМ, поскольку из продуктов реакции удалось изолировать анилиды с выходом до 10%. Эту реакцию можно представить следующими уравне-1щями [c.174]

Несмеянов и Макарова [463] наблюдали образование магнийорганических соединений при разложении борфторидов арилдиазония магнием. Из Аг2МВр4, где Аг — фенил, о- и п-толил, анизил, а-нафтил и п-этоксифенил, в эфире, тетрагидрофуране, дибутиловом эфире, анизоле, диметилформамиде при разложении магнием образуются магнийорганические соединения, которые при карбоксилировании образуют карбоновые кислоты с незначительным выходом. [c.49]

Разложение хлоридов арилдиазониев [c.270]

Эти реакции настолько сходны с гомолитическими реакциями разложения солей арилдиазониев порошками металлов, что Сэндин, Мак-Клюр и Ирвин сделали предположение о существовании равновесия между солями иодония и ковалентным комплексом, в котором у атома иода имеется больше восьми валентных электронов (в образовании валентных связей участвуют й (1-электроны) [c.279]

Медь. Растворы тетрафторобората. меди в бензоле и толуоле впервые приготовлены при разложении арилдиазоний-тетра-фторобората в кипящих растворителях в присутствии металлической меди ° . Продукты были ошибочно причислены к арильным производны.м меди правильно идентифицировал их только Уарф , который также нашел, что такие растворы можно получить действием трехфтористого бора на суспензию фторной меди и металлической меди. [c.218]

Соли нитрилия. Соли итрилия (КСМК )+Вр4 образуются при взаимодействии нитрилов с тетрафтороборатом триалкил-оксония , при реакции нитрилов с бромистыми алкилами и тетрафтороборатом серебра и при разложении тетрафтороборатов арилдиазония в растворе нитрила . Во всех этих реакциях предположительно образуются сольватированные ионы алкилкарбония. Перечень известных тетрафтороборатов нитрилия дан в табл. 23. [c.233]

Электрофильная частила, например арил-катион, может также образоваться во вре.мя разложения борфто-рида арилдиазония в нитробензоле и в других производных бензола, несущих. иета-ориентируюнгие заместители, поскольку известно, что происходит мета-арнли-рование [2]. [c.133]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология