Бекмана особенность

Важное промышленное значение имеет процесс нитрования циклогексана. Процесс можно вести как в газовой, так и в жидкой фазе [43], однако вследствие очень высокого теплового эффекта чрезвычайно трудно поддерживать заданные условия реакции. По-видимому, только фирме Дюпон удалось освоить промышленное производство нитроциклогексана. Это соединение представляет особенный интерес потому, что путем гидрирования [43 его можно превратить в оксим, а из последнего путем перегруппировки по Бекману получить капролактам, имеющий большое промышленное значение. [c.349]

Простейшей, наиболее быстрой и широко применяемой экспериментальной методикой является таблетирование со связующим. По этой методике около 1 мг порошка цеолита смешивают примерно с 300 мг КВг или sl и прессуют под вакуумом при давлении 1000— 1400 атм. При более высоких давлениях может также иметь место разрушение кристаллической структуры многих синтетических цеолитов [17]. Установлено, что sl дает лучшее, чем КВг, разрешение в области 200-400 см и что матрица определенным образом влияет на ионный обмен [14]. Катионный обмен с солью, используемой в качестве связующего, особенно легко идет в цеолитах. Поэтому следует проводить проверку спектров по крайней мере для двух связующих различной природы. Спектры регистрируют с помощью нескольких типов двулучевых спектрометров высокого разрешения с дифракционными решетками, которые перекрывают область от 200 до 1300 см . К такого рода спектрометрам относятся спектрометры фирмы Перкин-Элмер , модели 225, 521 или 621, и фирмы Бекман , модель IR-12. Если спектр получают по одной и той же методике, на одном и том [c.105]

Фирма Бекман США). Производит приставки для атомно-абсорбционных измерений, предназначенные для серийных спектрофотометров типа Ои, 011-2 и ОВ [96]. Стоимость дополнительных приставок составляет приблизительно половину от стоимости всего прибора в целом. В рекламных объявлениях фирма особенно выделяет новую конструкцию горелки для ламинарного пламени, которая исключает разбавление твердого аэрозоля парами растворителя и тем самым по крайней мере на порядок увеличивает чувствительность определений (см. 25). [c.173]

Эти методики разработаны для ионообменных смол и аминокислотных анализаторов фирмы Бекман . Однако при подборе соответствующих смол данные методики можно взять за основу при использовании на других типах анализаторов с учетом конструктивных особенностей и возможностей последние. Л/эаж. перев. [c.50]

Благодаря созданию осмотической теории растворов газовые законы Бойля — Мариотта и Гей-Люссака стало возможным применять к изучению свойств растворов, и в частности рассчитывать молекулярные массы нелетучих, но растворимых веществ. Решением этой задачи особенно много занимался Э. Бекман. Ученым бьь создан термометр (названный вскоре в его честь термометром Бекмана), при помощи которого измерялись изменения температур кипения и замерзания растворов. По этим результатам можно было определять молекулярные массы веществ. Однако в некоторых водных растворах обнаружилось значительное отклонение от теоретических значений. Объяснение этому стало возможным благодаря созданной С. Аррениусом теории электролитической диссоциации. Так работы Вант-Гоффа и Аррениуса способствовали построению единой теории растворов. [c.90]

ПА-6 в спектр кислотных радикалов Бекман и Деври установили, что 50 % всех повреждений происходят в слое толщиной менее 0,6 мкм от поверхности. Оставшиеся 50 % цепных радикалов получены на глубине до 3 мкм от поверхности. С учетом морфологии деградирующих полимеров, механики процесса измельчения и подвижности первичных свободных радикалов можно представить пространственное распределение вторичных радикалов. В данном случае с точки зрения прочности кристалла, по-видимому, маловероятно вытягивание и разрыв отдельных цепей ПА. Как уже рассматривалось в гл. 5, цепь ПА-6, уложенная в кристаллите более чем на 1,7 нм своей длины, будет скорее разрываться, чем вытягиваться из кристаллита. Вытягивание из поверхности разрушения целых микрофибрилл будет происходить с весьма большой вероятностью и сопровождаться разрушением межфибриллярных проходных цепей с образованием повреждений в поверхностном слое на глубине до 1 мкм. Это особенно важно для сильной пластической деформации материала перед растущей поверхностью разрушения. Перемещение свободных радикалов, конечно, вносит свой вклад в углубление слоя со следами повреждения. Тем не менее глубины поврежденного слоя, полученные в подобных экспериментах, действительно совпадают с нижними пределами размеров частиц, получаемых при механическом повреждении материала. Это свидетельствует о том, что повреждения могут вызываться механически вплоть до указанных выше глубин. [c.209]

Для объяснения процессов рацемизации был выдвинут ряд гипотез. Одной из распространенных является выдвинутая Бекманом в прошлом веке гипотеза об енолизационном механизме рацемизации. В основе ее лежат экспериментальные данные, показавшие, что рацемизация происходит особенно легко, если рядом с хиральным центром стоит карбонильная группа. Например, при енолизации ментона исчезает один из двух имеющихся в этом веществе асимметрических центров, а при обратном превращении енола в кетонную форму может образоваться не только исходная конфигурация, но и антиподная ей по нижнему центру [c.114]

Бекмановский перегруппировкой 2-го рода (перегруппировкой Вернера, фрагментацией, илн расщеплением, по Бекману) называют расщепление связи С—С в ке-токсимах с образованием нитрилов. Это особенно характерно для оксимов а-гидроксикетонов [c.247]

Штиглиц в своих последующих работах снова допускает принятый Бекманом простой обмен радикалов, частично опираясь на разницу в продуктах перегруппировки син- и анти-кетоксимов Кроме того, что было уже указано на стр. 605, необходимо добавить, что появление свободного вращения у азотсодержащей группы, связанное с исчезновением двойной связи, может вызвать обмен местами двух имеющихся радикалов, в особенности если они заметно отличаются друг от друга. Этому процессу, конечно, будет способствовать образующаяся гидроксиламинная группа. [c.610]

Применение электростатических теорий строения и свойств органических соединений в непосредственной исследовательской работе для интерпретации наблюдаемых фактов характерно особенно для работ Штиглица. В его лаборатории даже была предпрпнята экспериментальная проверка зависимости между ходом бекманов-ской перегруппировки и электрическими зарядами на участвующих в ней атомов 22, стр. 327]. Штиглиц был достаточно салюстоятелен в своих взглядах, и в строгом смысле слова его нельзя назвать последователем Фалька или Фрая, хотя у него с этими теоретиками было много общих точек зрения. [c.40]

Наряду с отечественными приборами в практике газовой хроматографии используются приборы, выпускае.мые зарубежными фирмами, например хроматограф Мегахром фирмы Бекман (США) , особенность которого является применение системы параллельных колонок Малого диаметра (15 мм). Можно соединять колонки до максимальной длины 48 Большая общая площадь поперечного сечения прибора позволяет разделять значительные количества пробы объем дозы составляет приблизительно 20. па. Дозирование проб ручное, сбор компонентов автоматический. В приборе имеются устройства для ускоренного нагрева и охлаждения (детектор и колонки независимо один от другого могут быть нагреты до 515°С). Достоинство прибора — сиЬтема циркуляции газа-иосителя (гелия). [c.72]

Поглотительные элементы имеют разную конструкцию, но, E общем, они представляют собой цилиндр с двумя близко расположенными платиновыми электродами достаточно большой площади (иногда спиральные), между которыми находится слой Р2О5. Газообразные пробы пропускают через поглотительный элемент и затем проводят электролиз выделившейся НРО3. При определении воды в жидких и твердых образцах воду выдувают из пробы током сухого инертного газа (азот, гелий) и пропускают полученную газовую смесь через поглотительный элемент. Для ускорения процесса извлечения воды, особенно из твердых проб, иногда прибегают к подогреванию пробы. Такой способ используют, например, в анализаторе влажности твердых продуктов, разработанном фирмой Бекман [863]. [c.108]

Сорняки. Особенно большой вред культуре наносят злаковые сорняки — просо рисовое, просо куриное, просо крупноплодное осоковые и широколистные — клубнекамыш морской, клубнекамыш комнатный, сыть круглая, рогозы широколистный, узколистный, лакамана, малый, частухи подорожниковая, ланцетная, восточная, тростник обыкновенный, бекмания восточная, камыш трехгранный, стрелолист трилистный, сусак зонтичный и другие, водоросли диатомовые, харовые, зеленые, нитчатые, синезеленые. [c.40]

Спектры люминесценции могут быть зарегистрированы либо фотографически с помощью спектрографа, либо фотоэлектрически путем пропускания излучения через фильтры или монохроматор с последующим попаданием на соответствующий приемник (фотоэлемент или фотоумножитель). Фотографическая регистрация имеет преимущество, заключающееся в интегрирующем эффекте метода, и этим методом может быть зарегистрирована очень слабая люминесценция путем увеличения экспозиции до нескольких часов. Это особенно важно для ближней инфракрасной области спектра, где чувствительность фотокатодов быстро падает. Фотографические эмульсии также малочувствительны, но чтобы компенсировать этот недостаток, можно увеличить время экспозиции. Сведения о спектральной чувствительности и других характеристиках фотографических эмульсий опубликованы в литературе [120]. Для исследовательской работы, когда область длин волн люминесценции неизвестна, большое значение имеет применение спектрографа, так как за одну экспозицию может быть охвачена широкая область спектра. Однако в настоящее время стали доступными спектральные флуоресцентные приставки для ряда промышленных спектрофотометров, таких, как Кэри и Бекман серии ОК. С их помощью полный спектр люминесценции может быть зарегистрирован практически за несколько минут при использовании источника, имеющего достаточную интенсивность. Недавно появился промышленный спектрофосфориметр фирмы Америкен инструмент компани . В этом приборе используются два независимых монохроматора с изменяющимися длинами волн и цилиндрический фосфороскоп. [c.88]

Особенно сильные разногласия существуют относительно точек плавления деятельных борнеолов. Так, Кахлер [146] дает для природного и искусственного борнеола одну и ту же точку плавления 198°, Бекман [167] для борнеола из валерьянового масла — т. пл. 204°, а для его антипода — природного правого борнеола —т. пл. 203° Вагнер и Брикнер [165] для борнеола, регенерированного из кристаллического ацетата (от Шиммеля),— 204—204,5°, а Галлер [168] для целого ряда препаратов борнеола правого и левого искусственного и естественных — одну и ту же температуру 208°. Последнее наблюдение находится в противоречии с категорическим заявлением Бертрама и Вальбаума [139], по которому т. пл. 207° обладает только нечистый борнеол, содержащий примесь более высоко-плавящегося изоборнеола. [c.218]

Определение молекулярного веса. Из приведенных еще Бекманом [160, 161] и в дальнейшем дополненных криоскопических измерений следует, что фенол, так же как спирты, образует сверхмолекУлы различного порядка, соотношение количеств которых сильно зависит от концентрации. Степень ассоциации особенно высока, если растворитель представляет собой слабо поляризуемое и насыщенное соединение и не содержит нарушающих ассоциацию групп, действующих в качестве акцепторов протонов [163]. Недостаток при использовании этих классических измерений состоит в том, что они (кроме того, что они позволяют определять пригодную лишь при малых концентрациях величину молекулярного веса) дают среднюю степень ассо-, циации только для одной температуры, а именно для температуры плавления растворителя. Вообще говоря, можно было бы путем измерения понижения упругости пара принципиально для всех температур, вплоть до точки кипения растворителя, определять средний молекулярный вес, однако такие измерения нелегко провести с достаточной степенью точности, и поетому [c.254]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология