Ассоциация кислотных групп

V. 2. АССОЦИАЦИЯ КИСЛОТНЫХ ГРУПП [c.147]

Полосы, в которых содержится информация об ассоциации кислотных групп, даны в сводной табл. 12 [11]. [c.147]

V. 2. В. ЗАВИСИМОСТЬ АССОЦИАЦИИ КИСЛОТНЫХ ГРУПП ОТ СТЕПЕНИ ГИДРАТАЦИИ [c.157]

Величина сдвига зависит также от того, какая группа участвует в ассоциации. Например, легко видеть, что ассоциация группы X—Не растворителем, действующим как основание Льюиса, зависит от кислотности протона, и, как было показано, частота валентных колебаний N—И в замещенных анилинах и нафтиламинах [43] линейно [c.179]

При гидрировании карбонильных соединений в растворе следует учитывать возможность образования водородной связи [199]. Она приводит к ассоциации молекул карбонильных соединений, может облегчить переход протона в кислотно основных реакциях, может влиять на скорость процесса, повышая основные или понижая кислотные свойства реагирующих веществ. Водородная связь может затруднять процессы, связанные с отрывом атома водорода от молекулы, она препятствует некоторым внутримолекулярным перегруппировкам, фиксируя реагирующие группы на данном расстоянии друг от друга [199]. Существенную роль в кинетике реакций в растворах играет образование водородной связи между молекулами реагирующего вещества и растворителя. [c.332]

Неодинаковое поведение различных металлов в подобных системах можно объяснить специфическими взаимодействиями, накладывающимися на рассмотренные выше общие процессы. В частности, были сделаны попытки объяснить влияние водородных ионов на основе предположения об ассоциации комплексных кислот [396, 39г, 39д, 48]. Естественно допустить, что комплекс, ассоциированный с ионом водорода, имеет меньшее сродство к иониту, чем соответствующий анионный комплекс, несущий больший отрицательный заряд. При этом становится понятным уменьшение D с повышением кислотности раствора. Сродство к иониту зависит, однако, от взаимодействия анионных комплексов не только с положительно заряженными группами ионита, но и с ионами водорода, находящимися в ионите в резуль тате сорбции кислоты. Если, впрочем, комплексная кислота сильнее кислоты, содержащей анион-лиганд, ассо- [c.401]

К этому типу относится очень большая группа водородных связей, начиная от ассоциированных спиртов, которые почти лишены кислотности (при ассоциации с эфиром Av составляет 10—20 м- ), до таких предельных случаев, как кислый ацетат калия, у которого атом водорода расположен симметрично между двумя атомами кислорода. Делались попытки классификации различных типов таких связей в пределах всей группы. Шигорин [57] предположил, что водородные связи бывают трех типов с атомами кислорода, не участвующими в образовании двойной связи с атомами кислорода, имеющими я-электронное облако, и с атомами кислорода с сопряженным. я-электронным облаком, допускающим резонансные эффекты. Конечно, верно, что более сильные водородные связи наблюдаются у резонансных систем, но при классификации подобного типа возникает так много трудностей, например при попытках соответствующего расположения очень сильных водородных связей нерезонансных систем между кислотами и эфирами, что мы проводим рассмотрение связей ОН- -О главным образом с точки зрения природы оснований. Впрочем, вопрос об исключительно сильных и симметричных связях ОН- -О рассматривается отдельно в разд. 8.2.6. [c.268]

Соединение этого иона с протонами является вторичным процессом, который зависит от кислотности раствора. Если восстановление проводится при достаточно высоком pH, ассоциации не происходит и единственным процессом является перенос электронов. Амино-, окси- и алкильные группы, а также другие электронодонорные заместители уменьшают сродство соединения к электронам и тем самым понижают окислительно-восстановительный потенциал. [c.406]

Значительное влияние на активность пенообразователей оказывает pH среды. Как правило, снижение pH среды в результате введения сульфонафтенатов приводит к значительной ассоциации кислотных групп и, следовательно, к повышению температурного оптимума коллоидной растворимости и снижению пенообразующей способности в интервале обычных температур. В этом случае целесообразны добавки активаторов . Наоборот, повышение pH до определенного предела (обычно до pH = 8- -10) благоприятствует ценообразованию. [c.89]

Значительное влияние на активность пенообразователей оказывает pH среды. Как правило, снижение pH в результате введения сульфонафтенатов приводит к значительной ассоциации кислотных групп и, следовательно, к снижению пенообразующей способности [c.267]

Хотя уравнение (1.80) и не предсказывает отрицательных значений параметра В, все же они были найдены [63, 95]. Это объясняется наличием ассоциированных пар при взаимодействии полимера с растворителем [95]. В качестве примера может служить три-октилфосфат, молекуле которого приписывается коническая форма с отрицательным -зарядом у кислорода кислотной группы при вершине конуса [92]. Предполагается, что вершина конуса более доступна для связи с положительным зарядом в цепи ПВХ, чем с положительным зарядом другой молекулы триоктилфосфата, у которой положительный заряд закрыт октильными группами. Экранированием объясняют и отсутствие отрицательных значений В для м- и п-фталатов, которые вследствие линейной формы молекул больше склонны к ассоциации друг с другом, чем с ПВХ [95]. [c.57]

Углеводороды (включая ацетиленовые), их галогенпроизводные и другие соединения без сильных электроно- и протонодонорных центров можно успешно хроматографировать на диатомовых носителях. Соединения, способные к ассоциации посредством водородных связей — вода, кислоты, спирты, амины и т. д. — значительно адсорбируются даже на наиболее инертных диатомовых носителях, таких как целит, хромосорбы V/ О и др., включая силиконизирован-ные. По-видимому, при этом в первую очередь проявляется электро-нодонорная (основная) функция молекул хроматографируемых ве-ш еств с ОН и МН-группами. Поверхность кремнеземов проявляет кислотную функцию, сравнимо адсорбируя (на поверхностных ЗЮН-группах) как молекулы указанных соединений, так и молекулы веществ, имеющих только основные функции (кетоны, эфиры. Третичные амины и др.). В случае соединений с одной лишь кислотной группой адсорбция слаба, но галогенводороды, имеющие только кислотную функцию, адсорбируются сильно. Вероятно наряду с большей кислотностью здесь важную роль играет малый размер молекул галогенводородов. [c.159]

В Группах с увеличением атомного номера элемента температуры кипения водородных соединений, как правило, увеличиваются, термическая устойчивость уменьшается, кислотные свойства водородных соединений элементов групп VIA, VIIA усиливаются. Аномально высокие значения температур кипения NH3, Н2О, HF связаны с ассоциацией молекул за счет водородных связей. [c.381]

Нек-рые линейные регулярные гомополисахариды (целлюлоза, хитин, маннаны) не раств. в воде из-за прочной межмол. ассоциации более сложные, особенно разветвл. П. (гликоген, декстраны), раств. в воде или склонны к образованию гелей (агар, альгиновые кислоты, пектины). Гидроксильные группы П. алкилируются, ацилируются, окисляются. Кислотный гидролиз приводит к полному или частичному расщеплению гликозидных связей и образованию моно- или олигосахарндов. [c.466]

Л. более полярны и легче раств. в воде, чем диацил-фосфолипиды (в ф-ле R и R -ацилы). Обладают высокой поверхностной активностью и проявляют св-ва детергентов. Образуют в воде мицеллярные р-ры (критич. концентрация мицеллообразования 10 -10 М). Сами по себе Л. не способны давать бислойные структуры, но легко формируют их при ассоциации с жирными к-тами и холестерином. При щелочном гидролизе Л. образуются жирные к-ты и замещенные глицерофосфаты (в ф-ле R и R -H), к-рые далее расщепляются с одноврем. изомеризацией до смеси незамещенных 2- и 3-глицерофосфатов (R, R, Х-Н). В условиях основного или кислотного катализа Л. изомеризуются в результате миграции ацильной группы между положениями 1 и 2 остатка глицерина. Селективное отщепление жирной к-ты от Л. происходит под действием фермента лизофосфолипазы. С помощью ацилирующих реагентов Л. могут быть переведены в диацилфосфолипиды. [c.593]

Во втором методе пренебрегают эффектами ассоциации. Этот подход иногда приводит к успеху, но только при условии, что состав системы относительно постоянен и мешающие примеси либо отсутствуют, либо на них можно сделать поправку. Так, гидроксидное число алкидных смол определялось из оптической плотности полос ассоциированной группы ОН в растворе H2 I2. Результат был исправлен на кислотное число смолы и на содержание в ней воды [80]. Очевидно, такой эмпирический метод требует различных калибровочных кривых для каждого типа смол и частых проверок точности определения. [c.269]

Значения коэффициентов парных взаимодействий в случае взаимодействия НО с L-Asn, L-Gln, L-Asp и L-Glu сильно различаются для Ura они велики и положительны, для yt, Thy и Ade - велики и отрицательны. Высокие положительные значения для взаимодействия аминокислот с урацилом можно объяснить вкладом эндотермического эффекта диссоциации карбоксилатных групп АК. Несмотря на то, что данный эффект, несомненно, присутствует и при взаимодействии других НО с указанными АК, коэффициенты парных взаимодействий для них отрицательны. Для систем yt + L-Asp, ТЪу + L-Asp, Ade + L-Asp и Ade + L-Glu обнаружена ассоциация (табл. 4.21), это свидетельствует в данном случае о преобладании специфических взаимодействий. Ассоциация в указанных парах, возможно, реализуется за счет кислотно-основного взаимодействия между цвиттерионными кар-боксилатными группами аминокислот и атомами N(3) и N(4) цитозина, N(1) и N(3) аденина, а в случае тимина - между цвиттерионными аминогруппами аминокислот и атомами 0(2) и 0(4) тимина. Согласно расчетным [103] и экспериментальным [104] данным, перечисленные атомы (см. рис. 4.19) являются активными центрами нуклеиновых оснований. [c.240]

Как видно из данных табл. 4.21, ассоциация обнаружена для взаимодействия цитозина и аденина только с L-Asp, хотя описанный механизм ассоциации не исключен и для L-Glu, L-Asn и L-Gln. Вероятно, ассоциации в данных системах препятствует электростатическое взаимодействие близко расположенных NH3 - и СОО"-групп аминокислот. В случае аспарагиновой кислоты это взаимодействие является наименее выраженным, так как данная АК имеет короткую боковую цепь, карбоксилатиая группа которой максимально жестко связывает NH3-группу. В отличие от L-Asp, L-Glu имеет две Hj-rpynnbi в боковой цепи, что придает последней подвижность и ослабляет ее взаимодействие с основной цепью. В молекулах L-Asn и L-Gln вообще нет карбоксилатных групп в боковой цепи. Таким образом, можно сделать вывод, что склонность к ассоциации за счет кислотно-основного взаимодействия между карбоксилатной цвиттерионной группой аминокислот и атомами азота аденина и цитозина уменьшается в ряду L-Asp > L-Glu > L-Asn > L-Gln. Столь различные значения величин для Ura с одной стороны, для yt, Thy и Ade - с другой, и сделанные выше заключения позволяют предполагать, что в данных системах возможность ассоциации определяется стерическим соответствием атомов, способных к взаимодействию. [c.240]

Согласно развиваемым Аннергрсном и Ридхольмом, Кроном и Энштрёмом представлениям [365, 367, 435, 436, 442], повышенное содержание глюкоманнана в технических целлюлозах, полученных из хвойной древесины двухступенчатым методом, связано с деацетилированием полисахарида. Удаление объемных ацетильных групп на первой ступени ведет, как предполагается, к ассоциации молекул глюкоманнана между собой н с молекулами целлюлозы, а возможно, и к кристаллизации, в результате чего повышается устойчивость глюкоманнана к после.тующему кислотному гидролизу на второй стуиени [435, 436]. Было замечено, что удержание глюкоманнана целлюлозой пропорционально степени его деацетилирования [367, 435]г [c.304]

Обладают слабыми кислотными св-вами. (константа диссоциации К 1,4-10- — 1-10- ) К зависит от злектро-фильности радикала, связанного с группой СООН. Введение электроноакцепторных заместителей (напр., N, С1, Р, NO2) в соседнее с карбсжсильной группой положение резко повшцает К, напр, трихлоруксусиая к-та в 700 раз сильнее уксусной. Имеют сравнительно высокие т-ру кипения и т-ру плавления, что объясняется значит, ассоциацией молекул благодаря возникновению водородных связей (в па-pax К. к. димерны). [c.245]

В явном виде величина рКт (уравнение 11,9) не зависит от диэлектрической проницаемости среды, но от нее зависит степень ассоциации ионов. С уменьшением диэлектрической проницаемости величина Кщ увеличивается, а это приводит к уменьшению рКг и ухудшению условий титрования. В протолитических растворителях <С1. и ее изменение существенно не сказывается на величине /Ст. Изменение собственной кислотности титруемой кислоты (1дХо нАМп) играет существенную роль при переходе к растворителям, не содержащим гидроксильных групп. Из сказанного следует, что улучшение условий титрования кислот может быть достигнуто в основных растворителях, которые имеют слабо выраженные протоно-донорные свойства, с высокой диэлектрической проницаемостью. [c.876]

Выделение и характеристика типов полярных соединений в остатках 675°С проведены МсКау с сотр. [54]. Остатки четырех нефтей разделены на 5 фракций кислотные, основные, нейтральные азотистые соединения, насыщенные и ароматические углеводороды. Преобладающими в остатках 675°С являются первые три типа соединений, которые были подвергнуты дальнейшему разделению к анализу. Методы анализа в общем те же, что описаны в [36, 37]. Отмечены причины, ограничивающие точность ИК-анализа, и прежде всего межмолекулярная ассоциация (П-связь), которая уменьшает интенсивность поглощения групп О—Н и N—П и дает заниженные результаты. Исправить положение помогает разбавление растворов и использование кювет большо1г толщины. Второй источник ошибок — в определении средней молекулярной массы фракций. В [54] она принята равной 900. Наконец, большая ошибка (до 25%) может возникнуть, если не зачитывать возможность присутствия в остатках молекул с более чем одним гетероатомом. Например, если в молекуле — два атома азота в пиррольпых группах, то в ИКС отразится поглощение обеих групп, и расчет покажет наличие двух молекул карбазола вместо одной. В целом трудно определить размер погрешности, вносимой в расчет би- или полифунк-циональными молекулами, так как известно только количество, а не расиределение гетероатомов в остатках. Однако ошибка эта существенна, поскольку и элементный анализ, и данные по молекулярным массам показывают, что скорее всего в каждой молекуле более одного гетероатома. Количественные данные по содержанию азотистых оснований были получены потенциометрическим титрованием. ИКС здесь оказалась бессильной, поскольку не всегда поглощение сильных оснований и нетитруемых соединений проявлялось на спектре. ИКС показала, что типы кислых и основных соединений в остатках те же, что и в ранее изученных дистиллятах [36, 37]. Наиболее трудной для разделения и анализа оказалась фракция нейтральных азотистых соединений. Как нерастворимость ее в большинстве растворителей, так и высокие молекулярные массы (1500—3500) показывают, что молекулы сильно ассоциированы и (или) что эта фракция содержит наиболее высокомолекулярные соединения нефти. Б ИКС преобладает поглощение пиррольных групп N—Н кар- [c.35]

Ниггли исследовал также и равновесия между щелочными карбонатными расплавами и щелочными алюмосиликатами, В системе окись калия — глинозем — кремнекислота — двуокись углерода наблюдал калиофилит, синтезированный до него Горгеу, Вейбергом и другими исследователями путем плавления каолина с карбонатом, хлоридом, фторидом калия и т. п., а также гидротермальным путем (см. С. I, 144 и ниже). Во всех известных щелочных алюмосиликатах, таких, как калиофилит, лейцит, ортоклаз, нефелин, альбит и т. п., молекулярное отношение окислов щелочей к глинозему довольно строго равно 1 1, в то время как кремнекислота связана в переменных молекулярных количествах, аналогично различному содержанию кристаллизационной воды в солевых гидратах (см. С. I, 87). То же справедливо и в отношении щелочных слюд, минералов группы содалит — канкринит, анальцима и цеолитов, что подчеркивал В. И. Вернадский Для магматической дифференциации особенно характерны изменения степени кислотности минералов (по кремнекислоте). Роль щелочных карбонатов, использованных Ниггли в своих экспериментах, играют в природе хлориды, сульфаты, гидроокислы и главным образом вода. Теория гравитационной кристаллизационной дифференциации может иллюстрировать явления миграции и смещений равновесия в соответствии с условиями температуры, давления и концентрации в магматических расплавах. Так могут быть объяснены весьма многочисленные минеральные ассоциации в горных породах, хотя в особых случаях, как это подчеркивал Феннер столь же важными могут быть, конечно, реакции ассимиляции. Сюда относятся также процессы контаминации магмы и гидротермальных растворов, изучавшиеся Бартом эти процессы происходят при взаимодействии восходящей мобильной фазы с осадочным материалом. Согласно Барту,. концентрация водородных ионов служит главным критерием в суждении о действительном масштабе подобных реакций. [c.584]

Многие физические свойства амидов и имидов могут быть поняты с точки зрения делокализации неподеленной пары электронов азота на я-электроны карбонильной группы. Этот эффект приводит к тому, что связь С (О)—N до некоторой степени имеет свойства двойной связи (кратность связи в амидах да 1,5, в ими-дах Л 1,3). Вместе с тем возникает 1,3-диполь, в котором азот обладает частичным положительным зарядом, а кислород — частичным отрицательным. Планарная природа амидной группы и существование конфигурационных изомеров также являются следствием частично непредельного характера связи. Вместе с тем донорно-акцепторные свойства амидной группы, проявляющиеся в кислотно-основных взаимодействиях, в склонности к комплексооб-разованию, а также в тенденции к ассоциации, являются следствием ее биполярного строения. Универсальность амидной группы в образовании частичных связей между собой и с многими другими функциональными группами в значительной мере определяет структурное многообразие производных биологически важных белков (см. части 23 и 24). [c.426]

Система полвиериый катализатор — полимерный субстрат. Немногочисленные работы, посвященные изучению каталитич. превращений полимерных реакционноспособных эфиров в присутствии К. п., обнаружили, что эти превращения напоминают ферментативные реакции. Прежде всего, использование определенного типа полимерных систем дает возможность осуществить гораздо большую степень ассоциации между катализатором и субстратом, чем в случае низкомолекулярных субстратов, а именно эта стадия и отвечает за селективность и, отчасти, за эффективность процесса. Естественно ожидать, что в таких системах для образования прочных ассоциатов достаточно, чтобы каждый компонент содержал очень небольшое число связывающих центров. В общем случае можно считать, что молекулярные ассоциаты образуются тогда, когда смешение двух полимерных р-ров, один из к-рых содержит каталитически активные, а другой — реакционноспособные группы, происходит экзотермически. Такие эффекты обычно наблюдаются,когда между макромолекулами осуществляется взаимодействие кислотно-основного типа. [c.481]

Авторы считают, что неспособность затрудненных фенолов к образованию межмолекулярных водородных связей обусловлена стерическими факторами по их менению, гидроксильные группы, зажатые между большими алкильными группами, физически не в состоянии подойти достаточно близко к гидроксильным группам соседней молекулы, чтобы образовать водородные связи. Однако вполне возможно, что главной причиной подавления молекулярной ассоциации затрудненных фенолов является их меньшая кислотность, и, вероятно, именно поэтому такие фенолы не обладают многими характерными для фенолов свойствами они не дают цветной реакции с хлорным железом, нерастворимы в щелочи и ацилируются лишь с очень большим трудом (Stillson, Sawyer, Hunt, 1945), Эта пониженная кислотность, по мнению автора, может I являться следствием стерического взаимодействия, поскольку большая группа в орто-положении, предотвращая достижение копланарности гидроксильной группы с бензольным ядром, не обеспечивает затрудненным фенолам возможности резонанса между такими структурами [c.228]

Водородные связи образуются в любой системе ХН--- , в которой связь ХН имеет некоторую полярность, а атом — достаточную основность. Сила образующейся водородной связи зависит от обеих характеристик, так что, например, смещение частоты vOH димера фенола мало отличается от смещения частоты димера метанола, причем ббльшая кислотность димера фенола компенсируется большей основностью димера метанола. Способность связи ХН к ассоциации прямо связана с ее ионным характером и, следовательно, с электроотрицательностью атома X. Галогензамещен-ные кислоты, ОН-группы и в меньшей мере ЫН-группы — сильные доноры протонов, тогда как связи 5Н, PH и СН обычно образуют только слабые водородные связи. Требования к акцептору протонов менее четко определены, но в водородной связи обычно принимают участие неподеленные пары электронов или (реже) я-элек-тропы. [c.258]

Такие эфиры, как диоксан или диэтиловые эфиры, широко используются в качестве стандартных оснований при измерениях значений Av различных спиртов при ассоциации, и такие измерения дают некоторое основание для оценки изменений кислотности спиртов при изменениях химического строения. Совершенно ясно, что не существует никакой общей зависимости между vOH и кислотностью спирта, измеренной таким методом, но в то же время в пределах какого-либо одного класса спиртов такие зависимости выполняются. Так, при переходе от грег-бутанола к метанолу возрастают и vOH, и AvOH (эфир) эти две величины связаны линейной зависимостью. Точно так же при переходе от -N-диметиламино-фенола к -нитрофенолу выполняется линейная зависимость между vOH и AvOH (эфир), но прямая, выражающая эту зависимость, имеет наклон, обратный тому, который наблюдается в предыдущем случае, и vOH уменьщается по мере возрастания AvOH. Некоторые предполагаемые причины такой зависимости частот рассмотрены в гл. 4 при обсуждении частот колебаний свободной группы ОН. [c.271]

Спектроскописты уже занимались исследованием проблем, связанных с влиянием эффектов пространственных затруднений на ассоциацию спиртов, но совсем нелегко отличить реальные пространственные затруднения от других эффектов, таких, как изменения энтропии и кислотности. Даже при сравнении констант равновесия метанола и грет-бутанола совершенно очевидно, что доля свободного спирта при любом данном разбавлении будет больше в случае грет-бутанола. Вычисление ДЯ, основанное на этих данных и на температурных эффектах, дает различие между ними, достигающее 4,4 ккал. Однако значения Д очень мало отличаются, и, по-видимому, доли свободной и ассоциированной форм определяются скорее изменением разности энтропий при переходе от метанола к грег-бутанолу, чем какими-либо реальными изменениями в силе водородных связей. Аналогичные трудности возникают при интерпретации спектров 2,6-замещенпых фенолов. Исходя из того факта, что значения Д по существу остаются неизменными для всего ряда жидких 2,6-диалкилфенолов с метильными, этильными и изопропильными группами, Беллами и др. [13] утверждают, что все эти соединения образуют водородные связи примерно одной и той же силы, а за наблюдающиеся различия в константах равновесия ответственны скорее энтропийные эффекты, а не изменения энтальпии. Это находит косвенное подтверждение в результатах исследований влияния растворителя на комплексы с эфиром. Только в случае трет-бутилзамещенных фенолов были найдены четкие доказательства истинных стерических эффектов. Нужно, однако, добавить, что значения Дл ди-орто-алкилфенолов меньше, чем у моноалкилзамещенных соединений, значения для которых в свою очередь меньше, чем для фенола. В какой-то мере вопрос еще остается открытым то ли это обусловлено, как предполагает Беллами, изменениями полярности ОН, вызванными алкильными группами, то ли стерическим эффектом, обусловленным увеличением расстояний 0---0. Патнем [94], например, также исследовал эту проблему и пришел к противоположным выводам. Он полагает, что у 2,6-диалкилфенолов наблюдается значительное увеличение эффекта пространственных затруднений по мере увеличения степени разветвления при атоме углерода в а-положении. Другие авторы пришли к аналогичным выводам в случае фенолов, ассоциированных с ацетоном (см. следующий раздел). Поэтому в настоящее время этот вопрос не может быть решен окончательно. [c.276]

Эффекты пространственных затруднений при ассоциации орто-замещенных фенолов с карбонильными группами были изучены Такахаши и Ли [93] и Хейненом [88]. Общепризнанно, что существуют значительные пространственные затруднения при сольватации 2,6-ди-трет-бутилфенолов, но в случае менее объемных заместителей, таких, как мзо-пронильная или этильная группы, положение менее ясно. На основании данных, полученных в результате исследований влияния растворителей, Беллами [13] предположил, что пространственные затруднения ие играют главной роли в определении силы водородной связи между фенолами и эфиром, если только речь идет не о таких больщих алкильных группах, как трег-бутильная. Исключая этот случай, Беллами относит изменения констант равновесия за счет изменений кислотности и энтропийных эффектов. Однако этим представлениям противоречат данные Хей-нена по ассоциации с ацетоном, согласно которым значения AvOH 2,6-диалкилфенолов не согласуются с величинами о Гаммета, а это означает, что все различия в силе водородной связи различных фенолов не могут быть отнесены только к изменениям кислотности. Измерения, выполненные Бруксом и др. [237] для ассоциации между фенолами и кетонами с пространственными затруднениями у тех и других, в общем подтверждают точку зрения Беллами. [c.281]

При этом скачки титрования увеличиваются особенно сильно, если константы автопротолиза уменьшаются в большей степени, чем константы диссоциации кислот. Следует также иметь в виду, что соотношение констант ионного произведения растворителя и диссоциации кислоты уменьшается по мере уменьшения кислотности или увеличения основности растворителя. С уменьшением диэлектрической проницаемости среды условия титрования ухудшаются вследствие усиления степени ассоциации ионов. Немаловажную роль играет также изменение кислотности самой титруемой кислоты, наблюдаемое при переходе к растворителям, не содержащим гидроксильных групп. [c.198]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология