Температура плавления влияние растворителя

Влияние строения твердых углеводородов на их растворимость. Вещество с более высокой температурой плавления обладает обычно худшей растворимостью в данном растворителе. Результаты работ [1, 5, 6] подтверждают это положение для нефтяных твердых углеводородов одного и того же гомологического ряда. [c.92]

Рассмотрим влияние давления, температуры и длительности процесса на образование и рост кристаллов алмаза. Эксперименты по синтезу алмаза в системе N1—Мп — графит проводились в камере с реакционными объемами 0,7-10 м при изменении р, Т, -условий соответственно в интервале (с учетом температурной поправки) 4,8—5,6 ГПа, 1300—1590 К и длительностью от 10 с до 2400 с. В одинаковых контролируемых условиях проводилось не менее 15 опытов. Последующая статистическая обработка результатов подсчета числа образовавшихся кристаллов (реализованных центров кристаллизации) в каждой серии опытов позволила установить, что заметное образование центров кристаллизации при условии плавления металла-растворителя и длительности процесса 60 с наблюдается при давлении не менее 4,9 ГПа. Увеличение давления в реакционном объеме до 5,3 ГПа при постоянных Т слабо влияет на число образующихся Кристаллов. Экспоненциальный характер этой зависимости обна- [c.369]

Как следует из диаграмм плавкости, присутствие в одной соли определенного количества другой соли или окисла обычно снижает точку плавления (замерзания) исходной соли, которая условно может рассматриваться как растворитель. Криоскопия, т. е. метод определения молекулярного веса по понижению температуры плавления (замерзания) растворителя под влиянием растворенного вещества, может служить для суждения о состоянии растворенного вещества в среде растворителя. Общие положения, связанные с использованием криоскопии расплавленных солей для указанных целей, заключаются в следующем. [c.63]

Известно, что процесс кристаллизации полимеров носит ступенчатый характер. В работе Ли Ли-шен [1] был обнаружен ступенчатый характер плавления монокристаллов полиэтилена и полипропилена. Можно было предположить, что растворение полимеров идет также по ступенчатому механизму, так как только в растворах выше температуры плавления кристаллов удается достигнуть состояния, которое обычно называют бесструктурным раствором. С этой точки зрения представлялось интересным исследовать влияние растворителя и температуры растворения на кристаллизацию полимеров. [c.179]

Если различие в температурах плавления отнести только за счет ограниченной толщины образцов, закристаллизованных из раствора, то вычисленная свободная энергия поверхности раздела окажется 1800 кал моль поверхностных звеньев, или 68 эрг см [62]. Это значительно меньше соответствующей свободной поверхностной энергии, вычисленной для образцов, закристаллизованных в блоке. Однако различие в температурах плавления образцов, выращенных из раствора и из расплава, существенно уменьшается в случае плохих растворителей [67], что снова указывает на возможность влияния термодинамического взаимодействия полимер — растворитель на процесс кристаллизации. [c.299]

Ряд моментов осложняет исследование распределения. Наличие хотя бы только трех компонентов приводит к большому разнообразию взаимодействий. Особенно существенным является эффект взаимной растворимости двух фаз растворителей. Не существует двух растворителей, которые бы абсолютно не смешивались, поэтому данные всегда относятся к распределению одного из компонентов между двумя бинарными растворами. В то же время влияние даже небольших количеств постороннего вещества в растворителе может быть очень велико. Например, употребительным методом, применяемым для того, чтобы различить внутри- и межмолекулярные Н-связи, является определение сухих и влажных температур плавления. Малые количества воды, которая растворяется в жидкой фазе, оказывают резко выраженное действие на температуру плавления веществ с меж-молекулярными Н-связями. Рассмотрение этого явления и примеры см. в разд.5.3.4. и табл. 53. [c.50]

Исследование влияния температуры плавления, а следовательно, молекулярной массы твердых углеводородов на их растворимость в сжиженном пропане показало, что в области низких температур в сжиженном пропане практически не растворяются твердые углеводороды, что позволяет использовать сжиженный пропан в качестве растворителя при выделении этих углеводородов в процессе депарафинизации. Высокая растворимость твердых углеводородов в сжиженном пропане за счет однотипных дисперсионных сил межмолекулярного взаимодействия требует низких температур для их выделения, что делает процесс дорогостоящим. Кроме того, неполярные растворители из-за малой избирательности приводят к высокому содержанию масла в твердой фазе, а необходимость низких скоростей охлаждения снижает производительность установок. В том случае, когда в качестве растворителя используют сжиженные углеводороды, в основных аппаратах необходимо поддерживать повышенное давление. [c.60]

Большое влияние оказывает структура волокна и на его термостойкость. В отличиё от природных волокон, которые вследствие своей полярности разлагаются без плавления, синтетические волокна в большинстве случаев термопластичны. Некоторые из них достаточно устойчивы при нагревании выше температуры плавления, что позволяет проводить формование волокна прямо из расплава полимера (таковы, например, найлон-6, найлон-6,6, полиэтилентерефталат и полипропилен). Формование волокон из термически нестойких полимеров, особенно полиак-рилонитрила, ацетатов целлюлозы, поливинилового спирта и поливинилхлорида, производится более трудоемким способом полимер растворяют в подходящем растворителе и полученный раствор выдавливают через отверстия фильеры в поток горячего воздуха, вызывающего испарение растворителя, или в осадительную ванну. Безусловно, формование из расплава (там, где оно возможно) является наиболее предпочтительным методом получения волокна. Низкоплавкие волокна во многих случаях имеют очевидные недостатки. Например, одежда и обивка мебели, изготовленные из таких волокон, легко прожигаются перегретым утюгом, тлеющим табачным пеплом или горящей сигаретой. Желательно, чтобы волокно сохраняло свою форму при нагревании до 100 или даже 150 °С, так как от этого зависит максимально допустимая температура его текстильной обработки, а также максимальная температура стирки и химической чистки полученных из него изделий. Очень важным свойством волокна является окрашиваемость. Если природные волокна обладают высоким сродством к водорастворимым красителям и содержат большое число реакционноспособных функциональных групп, на которых сорбируется красящее вещество, то синтетические волокна более гидрофобны, и для них пришлось разработать новые красители и специальные методы крашения. В ряде случаев волокнообразующий полимер модифицируют путем введения в него звеньев второго мономера, которые не только нарушают регулярность структуры и тем самым повышают реакционную способность полимера, но и несут функциональные группы, способные сорбировать красители (гл. Ю). Поскольку почти все синтетические волокна бесцветны, их можно окрасить в любой желаемый цвет. Исключение составляют лишь некоторые термостойкие волокна специального назначения, полученные на основе полимеров с конденсированными ароматическими ядрами. Матирование синтетических волокон производится с помощью добавки неорганического пигмента, обычно двуокиси титана. Фотоинициированное окисление [c.285]

В работе [151] приведены результаты исследования влияния состава растворителя и его объема на коэффициент распределения н-алканов в процессе выделения парафина методом кристаллизационного фракционирования. Этот показатель, характеризующий избирательность растворителей, для разбавленных растворов (соотношение парафина к растворителю более 1 2) изменяется пропорционально объему растворителя. Однако нельзя согласиться с выводом авторов о том, что природа и объем растворителя, не образующего твердого раствора с парафином, не влияет на состав кристаллической фракции и что температура плавления выделившегося парафина зависит от его выхода. Выход парафина с определенной температурой плавления определяется составом сырья и условиями кристаллизации, в том числе и природой растворителя, т.е. его растворяющей способностью и избирательностью, а отсюда и его расходом. [c.81]

Влияние загрязнений на температуру кипения сильно зависит от характера примесей. Так, значительное влияние оказывают остатки легколетучего растворителя. Напротив, примесь вещества с той же самой температурой кипения вообще не изменяет (при идеальном поведении) температуры кипения (см. закон Рауля, стр. 49). Большей же частью незначительные загрязнения оказывают на температуру кипения гораздо меньшее влияние, чем на температуру плавления. [c.88]

Процесс гидрогенизационной очистки петролатумов и церезинов более сложен в связи с тем, что молекулы твердых углеводородов остаточного сырья содержат в основном циклические структуры и цепи разветвленного строения. Кроме того, сырье такого вида характеризуется повышенным содержанием ароматических и гетероциклических соединений. Изучение влияния основных факторов на эффективность гидрогенизационной очистки петролатума, полученного на Волгоградском НПЗ, позволило [158, с. 105-117] найти оптимальные условия процесса, при которых на А1-Со-Мо катализаторе, наиболее пригодном для гидроочистки остаточного сырья, можно получить глубокоочишенный петролатум. Из этого петролатума путем многоступенчатого обезмасливания в кетоно-ароматическом растворителе наряду с высокоплавким церезином выделены микрокристаллические воски разной температуры плавления (табл. 2.17), в которых не содержатся канцерогенные полициклические углеводороды. [c.96]

Влияние нелетучего растворенного вешества на свойства растворителя в разбавленшэхх растворах проявляется в их коллигативных свойствах. К ним относятся четыре следующих явления понижение давления пара, по-вьпиение температуры кипения, понижение температуры плавления (замерзания) и осмотическое давление. Величина эффекта в каждом из этих случаев пропорциональна числу молекул или ионов растворенного вещества в единице объема раствора и не зависит от природы этих частиц. Коллигативные свойства очень удобны для демонстрации явления ионизации в растворе и для определения молекулярных масс. [c.149]

Чем выше температура плавления твердых углеводородов, тем выше температура растворения их в нефтяных фракциях, из которых они выделены [2, с. 72] (рис. 3). Растворимость твердых углеводородов в углеводородных растворителях зависит от молекулярной массы последних [3], причем эта зависимость экс1 ре-мальна (рис. 4). Растворяющая способность сжиженных углево-дО родных газов уменьшается три переходе от бутана к этану. Была исследована [3] растворимость в сжиженном пропане твердых углеводородов, выделенных из 50-градусных фракций грозненской нефти, выкипающих в пределах 300— О С (рис. 5). Результаты этого нсследования иллюстрируют влияние температуры плавления, а следовательно, молекулярной массы твердых углеводородов на их растворимость в неполярном растворителе. В области низких температур сжиженный пропан практически не растворяет твердые углеводороды, что позволяет [c.46]

Описано [205, 206] применение метода зонного осаждения для фракционирования парафина. Этот метод основан на различной растворимости компонентов парафина в растворителях. Фракционирование парафина по методу зонного осаждения проводят следующим образом. Парафин смешивают с растворителем в соотношении от 1 1 до 1 6 и разогревают до температуры выше температуры насыщения. Полученный раствор заливают в вертикальный цилиндрический стеклянный сосуд и охлаждают до твердого состояния. С наружной стороны сосуда на некотором расстоянии друг от друга расположены подогревак щая и охлаждающая камеры кольцевой формы. Они перемещаются. по стенке сосуда со скоростью 30—50 мм1ч. В результате подвода тепла в бруске твердого раствора парафина образуется жидкая расплавленная зона определенной ширины, которая перемещается по бруску вслед за подогревающей и охлаждающей камерами. При этом наиболее растворимые и наиболее низкоплавкие компоненты парафина перемещаются в направлении движения камер, а наименее растворимая, высокоплавкая часть концентрируется в конце бруска, противоположном направлению движения зоны. Если охлажденный брусок разрезать примерно на равные части и отогнать растворитель, то полученные фракции парафина будут заметно различаться по температурам плавления. Четкость разделения парафинов может быть повышена увеличением числа зон (т. е. числа подогревающих и охлаждающих камер, перемещающихся с наружной стороны сосуда) или количества зонных проходов (произведение числа зон на число проходов). В табл. 35 приведены данные о влиянии числа зонных проходов на четкость разделения микрокристаллического парафина [205]. Четкость разделения Т представляет разность температур плавления верхней и нижней фракции. [c.175]

Сильновыраженным ненасыщенным характером некоторых смол объясняются те изменения, которые они претерпевают в различных условиях. Так, под влиянием кислорода воздуха ненасыщенные компоненты начинают окисляться, образуя оксисоедине-ния. Благодаря непредельности соединений, входящих в состав смол, они склонны к полимеризации. При этом значительно изменяется их растворимость в органических растворителях и повышается температура плавления. Примером таких нерастворимых и неплавких полимеризатов являются природные ископаемые смолы (янтарь, копал и др.), которые раньше были растворимыми и плавкими. [c.31]

А содержат димерные углеводородные автоассоциаты, стойкость, которых повышается с повышением сродства к электрону акцептора (ангидрида), в поле влияния которого они находятся. Стойкость этих димеров коррелирует как со строением углеводородной молекулы, так и со свойствами растворителя. Для молекул-до-норов, где второй заместитель отсутствует или максимально удален от первого, стойкость коррелирует с такой характеристикой среды, как диэлектрическая постоянная, а у неплоских молекул — с вязкостью, температурой плавления и показателем преломления. Чувствительность димеров к влиянию среды зависит от типа симметрии молекулы исходного углеводорода. Ранее было сделано предположение о параллельном расположении углеводородных молекул, образуюш,их димер [2]. Есть основания предполагать, что в среде УА взаимное расположение нафталиновых молекул соответствует таковому в кристаллах исходных соединений. На примере систем, исследованных в Д, показано различие активности мономерных молекул нафталиновых углеводородов и соответствующих димеров, существующих в поле влияния ПДА [2]. 05 этом же говорит и различие способности их КПЗ к взаимному наложению синглет-триплетной полосы компонентов на синглет-синглетную полосу КПЗ. Большая стойкость КПЗ с димерами, чен с мономерными молекулами, соответствует известному эмпирическому правилу о повышении прочности при увеличении молекулярного веса одного из компонентов. Механизм взаимодействия между углеводородными молекулами в димере не ясен. Известно мнение, что ароматические углеводороды способны выступать как в роли доноров, так и в роли акцепторов л-электронов [22], Явление образования ароматическими л-донорами димеров вереде органических растворителей в поле влияния ПДА было обнаружено [c.136]

С повышением концентрации воды в растворителе выход депарафинированного масла снижается, л выход гача соответственно растет. Одновременно изменяется и качество по-л аемых продуктов. В частности, с повышением степени обводненности растворителя наблюдается некоторое понижение температуры застывания депарафинированного масла и, наоборот, повышение температуры плавления гача.Все эти явления связаны с изменением растворяющей способности растворителя. Bbmie растворяющая способно<33 ь растворителя -большее количество парафиновых углеводородов перейдет в раствор и, следовательно, выше будет выход депарафинированного масла и выше температура застывания.Однако влияние обводненного растворителя заметно ухудаает условия фильтрации суспензии.Вода при понижении температуры кристаллизуется в виде мелких кристаллов,которые в процессе фильтрации забивают фильтры.В результате время фильтрации [c.25]

Лабораторные исследования по влиянию температуры на растворимость чистого парафина и асфальтосмолопарафиновых отложений в различных углеводородных растворителях показали, что с увеличением температуры растворимость парафина в растворителях резко возрастает. Так при 20 °С процесс растворения парафина в растворителях идет в течение 4—5 ч. Максимальная растворимость при этом составляет для легкой пиролизной смолы 16,9, сольвента - 21,6 и стирола - 13,5 %. При температуре 48 °С, т.е. на 4 °С ниже температуры плавления парафина, растворяется соответственно 79,1, 81,4 и 81,3 % парафина. [c.135]

Влияние загрязнений на температ>фу кипения сильно зависит от характера примесей. Так, значительное влияние оказывают остаточные количества легколетучего растворителя. Напротив, при-мссь вещества с той же самой температурой кипения вообще не изменяет (прн идеальном поведении) температуры кипення [см. закон Рауля, уравнение (А.З)]. Как правило, примеси в незначительных количествах оказываются для температуры кипения гораздо менее существенными, чем для температуры плавления. [c.114]

Большая часть алкалоидов — кристаллические вещества с определенной температурой плавления, реже встречаются жидкие алкалоиды, например никотин, анабазин, обладающие летучестью. В виде свободных оснований алкалоиды обычно мало растворимы в воде, но легко растворяются в органических растворителях (спирт, эфир, хлороформ и др.). Почти все алкалоиды не обладают запахом, исключение представляют кониин, никотин, анабазнн и некоторые другие. Многие алкалоиды оптически активны. С кислотами алкалоиды образуют соли, большей частью растворимые в воде. Прн наличии одного атома азота в молекуле они присоединяют одну молекулу одноосновной кислоты при наличии двух атомов азота они способны присоединять одну или две молекулы одноосновной кислоты, образуя кислые и средние соли, что сказывается на константах их диссоциации. Являясь слабыми основаниями, алкалоиды образуют с кислотами легко диссоциирующие соли, разлагающиеся под влиянием едких щелочей, аммиака, а иногда карбонатов и окиси магния при этом выделяются свободные основания. Некоторые алкалоиды, помимо основных свойств, характеризуются реакциями, зависящими от наличия в их молекуле функциональных групп, например фенольной (у морфина, сальсолина), кетонной (у лобелина), ви-нильной (у хгнина) и др., что отражается на нх химических свойствах. Напрнмер, морфин растворяется в растворах едких щелочей, лобелии образует карбонильные производные, хинин присоединяет водород, галогены и др. [c.418]

Известно большое число моноаминоакридинов, имеющих еще другой заместитель у атома углерода. Как правило, влияние аминогруппы сильнее, чем влияние заместителя у углерода. Это особенно верно в случае алкил-, арил-, алкоксил- и галогенопроизводных. Гидроксил, карбоксил, карбамино-, карбометокси-, сульфонил- и сульфаминогруппы обычно способствуют понижению растворимости в органических растворителях, повышению температуры плавления и приобретению коллоидных свойств соединения. Нитрогруппа оказывает такое же влияние и вызывает изменение цвета ак] идина. [c.396]

Рис. 109. Завпси.мости температуры в реакционном объеме от электрической мощности (а) при прямом (2, 4, 6) и косвенном (/. 3, 5) нагревах в камерах объемом 2,5-10- (1, 2), 11,5-10- (3, 4) н 85-10- м (5, 6) б — влияние плавления металла-растворителя на ход зависимости Т ( Ч )

Степень кристалличности существенно зависит от способа получения образца. Образцы с максимальной степенью кристалличности получают из раствора при медленном испарении растворителя. Образцы с минимальной степенью кристалличности получают быстрым охлаждением расплава. На рис. 39 представлено влияние способа приготовления образцов на тангенс угла диэлектрических потерь полиэфиров. В некоторых случаях нельзя получить образцы с разной степенью кристалличности, варьируя способы приготовлепия образца. В этих случаях дополнительную информацию дает сопоставление диэлектрической релаксации в расплаве с диэлектрической релаксацией ниже 7 пл. У ио-лиоксиметилена, полиэтиленоксида и пайлона 6—10 [74] при переходе через температуру плавления наблюдали скачкообразное возрастание п е , — для релаксационных процессов в диапазоне частот 10 —10 ° Гц. Это указывало, что этп процессы обусловлены молекулярным движением в аморфных областях. [c.90]

Количество публикаций по получению ПО полимеризацией непредельных оксимов ограничено из-за весьма узкого набора исходных мономеров. Полимеризация акролеиноксима впервые выполнена в 60-е годы прошлого столетия. Процесс проводили без растворителя в присутствии радикальных инициаторов, гамма-облучения и под влиянием трехфтористого бора [1]. Наиболее однородный ПАО с температурой плавления 70-100 °С и максимальным выходом получен в присутствии трехфтористого бора. Полимер растворим в ДМФА, пиридине, в кислых и щелочных водных средах. При восстановлении оксимных групп полимера был выделен растворимый в воде и этаноле воскообразный продукт, содержащий в макромолекулах до 80% аминогрупп. В 70-е годы появился ряд работ по исследованию полимеризации акролеиноксима, свойств и структуры полученных полимеров [3-5, 20-23]. В результате установлено, что термическая полимеризация этого мономера при 80 X приводит к образованию ПАО с М. м. 1000-2000, которые растворимы в щелочных и кислых средах, но не растворимы в органических растворителях [3]. Авторы показали, что в полимере реализовано пять различных способов присоединения мономерных звеньев. Так в результате полимеризации в положении 1,2 3,4 1,4 образуются структуры I, П, П1, соответственно, а появление структур IV, V обусловлено переносом протона [c.147]

Сперати, Франта и Старкуэзер [25] исследовали влияние коротких и длинных разветвлений на физические свойства полиэтилена. Для характеристики разветвлений с короткой цепью они использовали данные инфракрасной спектроскопии [7], а для разветвлений с длинной цепью данные по определению молекулярных весов [14]. Они пришли к выводу, что наличие коротких разветвлений влияет на кристалличность, плотность, твердость, температуру начала текучести, температуру плавления и сорбцию растворителей. Плотность и молекулярный вес полимера Мп определен на основании вязкости расплава) влияют на твердость и относительное удлинение при разрыве. Молекулярный вес полимера Мп) и наличие ответвлений с длинной цепью влияют как на высокоэластические свойства расплавов полимеров, так и на его прочность на разрыв. [c.250]

Следовательно, разделение методом зонного осаждения зависит от различия между растворимостями компонентов, а не температурами плавления. Метод этот открывает большие возможности для разделения смесей органических веществ, учитывая, особенно, то обстоятельство, что кристалличность разделяемых веществ не оказывает существенного влияния на процесс. Возможность подбора избирательно действующих растворителей с учетом химическох природы разделяемых смесей еще больше расширяет области применения и разделяющую эффективность метода зонного осаждения. [c.29]

НИИ процессов, идущих в твердом состоянии. Например, в кристаллическую решетку мономера не могут быть включены молекулы сополимеризующихся мономеров, растворителей и ингибиторов, поэтому нельзя изучить влияние молекул этих веществ н а скорость полимеризации и молекулярный вес для оценки радикального или ионного механизма цепной реакции. Некоторые исследователи отмечали, что обычные ингибиторы полимеризации не препятствуют полимеризации замороженных мономеров [9, 27, 100, 105], но такого рода наблюдения вряд ли о чем-либо говорят, если ингибитор образует отдельную фазу. Характерно, что обычные ингибиторы радикалов действуют лишь тогда, когда мономер, по-видимому, присутствует в аморфном состоянии [16]. Кислород заметным образом не влияет на полимеризацию большинства мономеров в кристаллах (за исключением, по-видимому, винил-стеарата), но это не исключает и механизма радикальной полимеризации, так как кристаллическая решетка препятствует диффузии кислорода [5, 37]. В некоторых случаях было показано, что скорость полимеризации резко падает при температуре плавления мономера [16, 9, 27а] этот факт интерпретировали иногда как свидетельство изменения механизма реакции (имея в виду ионный процесс в твердом состоянии). Однако этот факт можно объяснить также резким уменьшением длины кинетической цепи в жидком состоянии по аналогии с цепной реакцией разложения необлученного хлористого холина в кристаллическом состоянии и в растворе соответственно [74] (см. предыдущий раздел). В случае акриламида спектр электронного парамагнитного резонанса показывает, что полимеризующийся кристалл имеет постоянную концентрацию радикалов [1, 1а, 8, 37, 86] и что количество радикалов приблизительно равно числу полимерных цепей [37, 86]. Это означает, что взаимодействия радикала с радикалом в твердом состоянии маловероятны, но это не решает вопроса о механизме полимеризации, так как при инициировании, по-видимому, образуется ион-радикал, который затем может присоединить мономер либо по радикальному, либо по ионному механизму [37]. При инициировании методом молекулярных пучков возникают, вероятно, частицы вида [c.255]