Пропилен синтез сополимеров

Трудность получения истинного сополимера этилена и пропилена объясняется значительно большей склонностью этилена к полимеризации по сравнению с пропиленом и другими высшими алкенами. Для синтеза сополимеров с хорошими свойствами приходится прибегать к различного рода специальным приемам. Один из них предусматривает использование исходной смеси с очень низкой величиной соотношения количеств этилена и пропилена. В других случаях в результате введения разнообразных мономеров создаются такие условия роста цепи, при которых блоки одних полимеров чередуются с блоками других. Такого рода полимеры обладают целым рядом достоинств, отсутствующих у гомополимеров. [c.122]

Увеличение содержания ацетилена в смеси мономеров резко понижает выход сополимера и уменьшает характеристическую вязкость. Сополимеры полностью растворимы в четыреххлористом углероде (раствор окрашен) и не содержат парамагнитных частиц (сигнал ЭПР не наблюдался). Увеличение содержания ацетилена в исходной смеси мономеров (и в сополимере) приводит к увеличению жесткости сополимера не только за счет увеличения числа и длины блоков, построенных из сопряженных ацетиленовых звеньев, но, возможно, и вследствие усиления межмо-лекулярного взаимодействия, что подтверждается повышением температуры стеклования сополимеров. Получаемые сополимеры окрашены, а окраска их может быть обусловлена в данном случае только наличием сопряженных двойных связей, образующихся при присоединении ацетилена к ацетиленовым звеньям растущей макромолекулы. Этилен-пропилен-ацетиленовые сополимеры можно модифицировать по реакции Дильса—Альдера малеиновым ангидридом или тетрацианэтиленом [404]. Синтез этилен-пронилен-ацетиленовых сополимеров описан и в других работах [829, 830]. [c.160]

Суспензионный способ широко используется в производстве сополимеров винилхлорида с винилацетатом, винилиденхлоридом и пропиленом. Сополимеры винилхлорида с винилацетатом, винилиденхлоридом, акрилонитрилом и другими мономерами часто получают и эмульсионным способом, поскольку этот способ ввиду особенностей его механизма и кинетики обусловливает получение более однородных сополимеров, чем суспензионный. Это показано на примере синтеза сополимеров винилхлорида с метилакрилатом и с акрилонитрилом [c.268]

В связи с высокой реакционной способностью пропилена и его доступностью до сих пор основные усилия были направлены на синтез сополимеров этилена с пропиленом. Впервые эти сополимеры были синтезированы Натта в 1956 г. на катализаторе Циглера. Продукт представлял собой аморфный сополимер, содержавший примерно 50% этилена и 50% пропилена - . [c.541]

Большая часть химических синтезов на основе пропилена (получение изопропилового спирта, получение окиси пропилена методом хлоргидринирования, оксосинтез,алкилирование, олигомеризация и т. д.) может быть проведена со смесями пропан-пропилен. Для некоторых же синтезов (например, получение полипропилена,, сополимера этилена с пропиленом, акрилонитрила, акролеина, аллил-хлорида) необходим пропилен высокой степени чистоты. Применяемые при получении полипропилена катализаторы отравляются содержащимися в пропилене кислородом, окисью углерода и углекислым газом, а также соединениями серы и водой. Кристалличность и молекулярный вес полимеров сильно изменяются под влиянием посторонних олефинов. [c.47]

Для повышения растворимости таких сополимеров необходимо снижать их молекулярную массу. Если этого не удается сделать в процессе синтеза, то готовый продукт подвергают крекингу. Так, сополимер этилена с пропиленом молекулярной массы 10 000—100 000 для [c.222]

Наличие долгоживущих концов у цепей, образующихся в процессе полимеризации в присутствии катализаторов типа катализаторов Циглера — Натта, обеспечивает возможность синтеза блок-сополимеров. Так, при полимеризации а-олефина или диена может быть синтезирован растворимый полимер, цепи которого содержат активные концы последующее добавление второго мономера приводит к образованию блок-сополимеров. Катализаторы алюминийалкил — четыреххлористый титан были использованы для полимеризации пентена-1, октена-1, циклогексена, бутадиена или изопрена с последующей полимеризацией аллилбромида, аллилхлорида, изопрена, бутадиена, стирола, бутена-1 или хлоропрена [192]. Подобным образом были получены блок-сополимеры этилена с пропиленом. [c.301]

В этой главе будут рассмотрены синтез и свойства сополимеров этилена с пропиленом и специально обсуждены требования, выполнение которых необходимо для получения надежных данных при лабораторном изучении сополимеризации. Установленные при этом принципы могут быть применены к сополимеризации н других а-олефинов. [c.102]

Гликоли. Наибольшее применение в синтезе ненасыш,енных полиэфиров нашли 1,2-пропилен-, этилен- и диэтиленгликоли. Это связано не только с их доступностью, но и с хорошими свойствами полиэфиров на их основе. Строение гликоля существенно влияет на физические свойства олигомеров — совместимость с мономерами, температуру размягчения, склонность к кристаллизации и т.д. От длины цепи гликоля зависит степень ненасыщенности полиэфира и, следовательно, прочность, теплостойкость и деформируемость его сополимеров. Путем применения некоторых гликолей (аллиловый эфир глицерина, полиалкиленгликоли и т.п.) удается устранить ингибирующее действие кислорода воздуха на процесс отверждения полиэфира. [c.12]

В настоящее время БПС получают сополимеризацией бутадиена с пропиленом, причем Фурукавой и сотрудниками [7] разработаны методы синтеза этого сополимера со степенью чередования сомономеров, превышающей 97%. [c.36]

Большинство систем содержит соединения ванадия. Возможность получения чередующегося сополимера на основе алкил-галогенидов алюминия пока нельзя считать строго доказанной, учитывая, что хлористый алюминий, как правило, содержит примеси соединений ванадия. В свое время в одной из наших работ [65] была показана возможность получения кристаллического гранс-полибутадиена с количественной ненасыщенностью под влиянием хлористого алюминия, однако оказалось, что этот эффект был связан с наличием следов хлоридов ванадия и что после тщательной очистки хлористого алюминия от следов ванадия реализуется обычный процесс катионной полимеризации [66]. Не исключалась возможность протекания процесса по радикальному механизму, причем чередование звеньев определяется участием в росте цепи эквимолекулярного комплекса бутадиена с акрилонитрилом. Большой интерес представляют опубликованные в последние годы работы Фурукава и др. [67], связанные с синтезом чередующихся сополимеров диенов и олефинов, особенно чередующегося сополимера бутадиена с пропиленом, в котором бутадиеновое звено имеет гракс-конфигу-рацию. Это новый тип стереорегулярного полимера, в котором повторяющееся элементарное звено имеет структуру [c.255]

Синтез в Италии, США и СССР каучукоподобных сополимеров этилена с пропиленом. [c.544]

Синтез тройных сополимеров осуществляют в тех же условиях, что и сополимеризацию этилена с пропиленом. Показано, что введение диена в реакционную среду влияет на соотношение этиленовых и пропиленовых звеньев в сополимере содержание пропиленовых звеньев уменьшается, а этиленовых увеличивается (рис. 15). Считают [52], что это связано в первую очередь с изменениями в металлорганическом комплексном катализаторе в результате его взаимодействия с диеновым соединением. [c.36]

Многие вопросы, такие, например, как специфика каталитической сополимеризации этилена и а-олефинов с р-олефинами, диенами, ацетиленами, циклоолефинами, стиролом, гетероатомсодержащими виниловыми мономерами, методы синтеза блоксополимеров и этилен-пропилен-диеновых сополимеров, кинетика каталитической сополимеризации, методы определения констант сополимеризации, распределение звеньев в цепи, а также синтез сополимеров альтернантного строения на комплексных металлоорганических катализаторах в настоящее время не обобщены. [c.5]

В связи с высокой реакционной способностью пропилена и его доступностью основные усилия были направлены на синтез сополимеров этилена с пропиленом. Впервые эти сополимеры синтезировали в Италии в 1954 г. Дж. Натта с сотр. Полимеры, обладающие комплексом ценных свойств, были получены при использовании систем, содержащих растворимые в углеводородах соединения ванадия и титана и алюминийгалоидалкилы (диэтилалюминийхлорид, диизобутилалюминийхлорид и др.). [c.398]

Производные норборнена и норборнадиена легче всего вводить в тройной сополимер. Представление о реакционной способности ряда диеновых углеводородов при синтезе тройных сополимеров дает рис. 4 [33]. При введении в полимеризуемую смесь диенового углеводорода эффективность, катализатора снижается, что, по-видимому, обусловлено образованием менее активного каталитического комплекса между компонентами каталитической системы и диеновым углеводородом. Степень снижения эффективности катализатора зависит от активности диенового углеводорода в процессе сополимеризации с этиленом и пропиленом и его концентрации. В случае диенов, обладающих высокой реакционной способностью, например ЭНБ, при получении сополимеров [c.303]

Процессы, приводящие к углеводородам, выкипаю1цим в пределах кипения бензина, за счет реакций синтеза полимеризация низкомолекулярных олефинов, в том числе димеризация бутиленов и амиленов сополимери-зация низкомолекулярных олефинов различной молекулярной массы (например, бутилена и амилена внонен или пропилен и гептена в децен и т. д.) алкилирование низкомолекулярных парафинов олефинами в изопарафины алкилирование ароматических углеводородов олефинами в алкилароматические. [c.42]

Ботьшинство полимерных материалов получается из низко-молекуляриых соединений путем применения двух отличных по принципу методов синтеза. Один из них — с помощью реакции полимеризации, в ходе которой происходит уплотнение одинаковых молекул (например, молекул этилена в полиэтилен). С помощью реакций полимеризации получают синтетические каучуки. Так, бутадиеновый каучук получают по способу С. В. Лебедева из этилового спирта путем сополимеризации бутадиена со стиролом, акрилонитрилом, изобутилена с изопреном и т. д. получают другие разновидности каучуков, обладающие рядом ценных свойств. С помощью реакций сополимериза-цни (сочетание звеньев двух или трех типов различных полимеров) получают также разнообразные виды пластмасс (сополимер винилхлорида с винилацетатом, с винилиденхлори-дом, сополимер этилена с пропиленом и др.). [c.389]

ВИНИЛОВЫЕ МОНОМЕРЫ, этилен и его монозамещенные производные, способные полимеризоваться по схеме n Hj= HX -> (—СНг—СНХ—) . В зависимости от природы X мономеры могут вступать в анионную, катионную, коордииационио-ионную и радикальную полимеризации. Наиб. пром. значение для синтеза полимеров и сополимеров имеют этилен, пропилен, винилхлорид, акрилонитрил, стирол, винилацетат, метилакрилат и др. эфиры акриловой к-ты. [c.370]

Ф доступностью сырья (наряду с синтез-газом можно использовать этилен, пропилен, бутилен, димеры, тримеры и тетрамеры пропилена, а-олефины, сополимеры пропилена и бутилена и др.) [c.370]

Стереоспецифическая полимеризация превратилась в настоящее время в ведущую область полимерного синтеза, развитие которой привлекло внимание большого числа исследователей всех стран. Результаты этих работ привели к созданию промышленности по производству таких нолиолефинов, как полиэтилен, полипропилен и сополимеры этилена с пропиленом, новых типов синтетических каучуков, являющихся полноценными заменителями натурального каучука и др. [c.30]

Прогресс в химии полимеров — появление новых представлений в стереохимии высокомолекулярных соединений, новые катализаторы для стереоспецифической полимеризации, получение новых полимеров и сополимеров, синтез полиацетилена и т. п.— неразрывно связан с дальнейшей разработкой методов полимеризации и исследованиями в области металлоорганических катализаторов. За прошедщее десятилетие создано промышленное производство полиэтилена, полипропилена, сополимеров этилена с пропиленом во многих странах, что еще более стимулировало дальнейшее развитие исследований в этой области, выражающееся в неуклонном росте числа ежегодных публикаций. В первых двух выпусках серии Итоги науки по полимерам 1 детально рассмотрена химия и технология полиолефинов и результаты исследований за период с 1953 по 1958 г. включительно. [c.237]

Описаны сополимеризации на гомогенных, коллоидно-дисперс-ных, различного типа гетерогенных и модифицированных комплексных катализаторах, рассмотрены методы синтеза блоксопо-лимеров и этилен-пропилен-диеновых реакционноспособных тройных сополимеров, а также способы определения состава олефино-вых сополимеров. [c.2]

Сополимеры винилхлорида с винилацетатом, винилиденхло-ридом, акрилонитрилом, пропиленом и другими мономерами выпускаются промышленностью в больших количествах и используются для производства различных пластмасс, химических волокон, упаковочных пленок, лакокрасочных материалов, для покрытия и пропитки тканей и бумаги и т. д. В настоящее время наблюдается большой интерес к синтезу новых сополимеров на основе винилхлорида. Это объясняется не только доступностью и дешевизной винилхлорида, но и сравнительной легкостью осуществления его сополимеризации со многими мономерами и большими возможностями, которые предоставляет такая сополимеризация с точки зрения разнообразия физико-механических и химических свойств получаемых продуктов. [c.258]

Линейный полиэтилен и сте-зеорегулярный пропилен. Предложен новый метод синтеза полимеров Полиамид. Получен новый тип термостойкого волокна Сополимеры макродиизоциа-, натов и полиэфиров. Организовано производство высокоэластичных волокон Различные типы термостойких и жаростойких волокон Сверхпрочное гетероцепное синтетическое волокно, значительно превышающее по прочности все природные и химические волокна [c.11]

Ирп большем относи 1Сльном колхиестве пропилена сополимеры аморфны п представляют собою типичные эластомеры. Таким продуктам посвяш,ено значительное число работ, в частности работы Натта и его сотрудников [40 — 51]. Синтез, структура, свойства каучукообразных сополимеров этилена с пропиленом и получение резин на их основе подвергнуты обстоятельному рассмотрению в монографии Сехгдова [52]. [c.27]

АШгС 150]. Для синтеза блок-сополимеров сначала по-лимеризуют, например, этилен, образующий гомополимерный блок, затем, после удаления этилена, в сферу реакции вводят другой мономер, например пропилен или а-бутилен, или смесь мономеров. Продолжая подобные операции, можно получить макромолекулярные цепи, состоящие из чередующихся разных гомополимерных блоков или гомополимерных и со-полимерных блоков. Возможен также синтез цепей, состоящих из сополимерных блоков разного состава. Характер продукта последовательной полимеризации в значительной мере зависит от продолжительности жизни растущих макроцепей. Если эта величина достаточно большая, получаются блок-сополимеры, если малая, образуется смесь гомополимеров, в промежуточном случае — смесь блок-сополимера и гомополимеров [52]. [c.56]

Пропилен (СНз—СН=СНг) служит сырьем для синтеза изопропилового спирта, глицерина и эпихлортидрина, пропиленок-сйда, а-метилстирола, изопропилбензола (кумол), акролеина и других веществ (схема VI). Возрастает роль олигомеров про пи-лена, а также полипропилена, в ряде областей применения обладающего лучшими свойствами по сравнению с полиэтиленом. Получают распространение в качестве эластомеров и сополимеры этилена с пропиленом. [c.13]

При большем относительном количестве пропилена сополимеры аморфны и представляют собой типичные эластомеры. Таким продуктам посвящено значительное число работ, в частности работы Натта и его сотрудников [46—51]. Синтез, структура, свойства каучукоподобных сополимеров этилена с пропиленом и получение резин на их основе обстоятельно рассмотрены в монографии Саидова [52]. [c.32]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология