Димеризация бутиленов

Пропан-пропиленовая фракция. За рубежом за счет использования процесса Димерсол разработки Французского института нефти каталитической димеризацией этой фракции получают высокооктановый компонент бензина, который имеет торговую марку Димат . Октановое число его 81 по м.м. и 96,5 по и.м. Он обладает высоким числом смешения. Выход Димата составляет 74% об. на исходный пропилен. Пропан, не участвующий в реакции, выделяется как побочный продукт. При внедрении другого процесса — каталитической олигомеризации пропилена или его смеси с бутиленом, получают полимер-бензин с октановым числом по и.м. 93,1 и 82,5 — по м.м. [c.82]

При пиролизе жидких нефтепродуктов на выходы непредельных углеводородов значительное влияние оказывает углеводородный состав сырья. Применение сырья с высоким содержанием парафинов (до 90%), в особенности -парафинов (60—70% от суммы парафинов), целесообразно, когда желательно получить этилен с минимальным выходом побочных продуктов. Сырье со сравнительно высоким содержанием нафтенов и низким содержанием парафинов дает меньше этилена, но позволяет повысить выходы фракции С4 — бутадиена и бутиленов. Парафины с разветвленной структурой дают при пиролизе сравнительно высокие выходы пропилена. Бутадиен, представляющ,ий несомненный интерес в качестве целевого продукта пиролиза, образуется в основном при первичном распаде нафтеновых углеводородов (преимущественно циклогексана) и протекании вторичных реакций димеризации этилена. Содержание непредельных углеводородов в жидком сырье пиролиза, как правило, незначительно, а ароматических — может достигать 20%. Однако ароматические углеводороды из-за их термостойкости остаются непревращенными в продуктах пиролиза. [c.17]

Поскольку термодинамическое равновесие при температуре алкилирования (25 °С) сильно сдвинуто в сторону изобутилена (на основании данных Американского нефтяного института рассчитан такой состав термодинамически равновесной смеси бутиленов при 25 С 84,5% изобутилена, 11,6% транс-бутена-2, 3,6% ыс-бутена-2, 0,3% бутена-1), постулировали, что сходство составов фракций Са объясняется либо быстрой изомеризацией олефинов с последующим алкилированием изобутана изобутиленом (причем обе реакции протекают в ионной форме), либо изомеризацией олефинов, за которой следуют димеризация и отрыв гидрид-иона молекулы от изобутана. [c.41]

Таким образом, высокая степень эмульгирования или хороший массоперенос способствуют изомеризации бутиленов в изобутилен, димеризации изобутилена и протеканию реакций переноса водорода и первичного алкилирования, т. е. дают максимальный выход высокооктановых триметилпентанов и снижают концентрацию низкооктановых побочных продуктов, образующихся в результате вторичных реакций (например, полимеризации). [c.49]

Полагают, что высококипящие олефины должны образовываться в результате ступенчатого присоединения этилена. Этот катализатор показал слабую активность по отношению к димеризации -бутилена, но при полимеризации этилена всегда получается значительно больше гексена, чем октена, даже нри высоких степенях превращения его в бутилен. Добавление к этилену 50 % бутена-2 повысило на 50 % количество образовавшегося гексена на израсходованный этилен. Маловероятно, что этот результат был просто следствием чисто физического подавления десорбции бутилена с катализатора, так как при добавлении пропилена к сырью пентен составлял 30 % полимерного продукта. [c.206]

Реакции н-бутиленов. В условиях алкилирования бутиленом все четыре изомера олефина подвергаются изомеризации, димеризации и содимеризации, по-видимому, в момент контакта с НР, т. е. сразу же после протонирования. Перечисленные реакции представляют собой чрезвычайно быстрые процессы, конкурирующие с алкилированием. [c.40]

Димеризация -.бутиленов и их содимеризация с этиленом или пропиленом протекают с наибольшей скоростью под влиянием координационных катализаторов типа 5. [c.11]

При реакции изобутана с октеном, полученным димеризацией изобутилена или сополимеризацией его с н-бутиленом, образовались продукты, аналогичные тем, какие были получены при алкилировании изобутана бутиленом в присутствии серной кислоты [6]. Так, реакция изобутана с сополимером (состоящим в основном из 2,2,4-, 2,2,3- и [c.327]

Таким образом, в первой серии опытов абсолютное количество катализатора быстро уменьшалось, но катализатор реакции вытеснения (N1), очевидно, терялся в незначительной степени. Во второй серии, наоборот, количество триэтилалюминия как катализатора хотя и не изменялось, потери никеля были значительными. Только когда реакция вытеснения протекает во много раз быстрее (>10 раз), чем реакция достройки, можио получать высокий (>90%) выход бутилена. Если реакция вытеснения при уменьшении активности сокатализатора протекает медленнее, то в общем количество циклов вытеснения снижается больше, чем количество циклов достройки, и поэтому образуются олефины с большим молекулярным весом, чем бутилен. Изменение поведения катализатора в ходе повторяющихся циклов стало заметным благодаря очистке этилена. При этом из этилена было удалено все, что мешало устойчивости сокатализатора. Лучший технический чистый этилен, употреблявшийся в то время, содержал наряду с другими примесями около 0,3% ацетилена. При очистке этилена по методу, использовавшемуся авторами, ацетилен удалялся, хотя его присутствие необходимо, для получения активного сокатализатора. Таким образом, стало ясно, что при димеризации [c.218]

Планом развития СССР на 19761—1980 гг. предусматривается также организация производства бутадиена димеризацией этилена и диспропорционированием пропилена (в бутилен и этилен). Разработан способ окислительного одностадийного дегидрирования бутана в бутадиен, позволяющий снизить себестоимость бутадиена примерно на 40% по сравнению с двухстадийным процессом. [c.184]

С использованием таких катализаторов разработан промышленный процесс димеризации этилена с получением смеси н-бутиленов, а также синтез бутена-1. Технологическая схема процесса димеризации состоит из реактора, узла разрушения катализатора и блока ректификации. Теплота реакции отводится за счет испарения бутиленов в дефлегматоре. Определяюш,им фактором при выборе катализатора является отсутствие (или наличие) полимеров, этилена на стенках реактора. [c.57]

Синтез бутиленов из этилена и пропилена. При объединении процессов димеризации этилена и диспропорционирования пропи- лена в один технологический комплекс появляется возможность превращения их в бутилены, с последующим дегидрированием в бутадиен. [c.60]

На стр. 61 приведена принципиальная схема крупнотоннажного производства бутадиена-1,3 при установке пиролиза бензина мощностью по этилену 450 тыс. т в год. Как показали расчеты, при организации такого комплексного производства бутадиена на базе установки пиролиза указанной мощности можно получить примерно 570 тыс. т в год бутадиена. Это достигается а) вовлечением в диме-ризацию этилена, образующегося как при пиролизе, так и при диспропорционировании пропилена б) вовлечением в окислительное дегидрирование бутиленов, образующихся при пиролизе, димеризации этилена и диспропорционировании пропилена и в) использованием бутадиена, выделяемого из пиролизной фракции С4. [c.60]

Согласно расчетам специалистов, на установках пиролиза бензина мощностью порядка 500 тыс. т в год, при выделении бутадиена из фракции С4 и использовании получаемых этилена (путем его димеризации) и пропилена (диспропорционированием в н-бутилены) с последующим окислительным дегидрированием н-бутиленов суммарный выход бутадиена должен составить до 500 тыс. т в год. [c.21]

Перспективными способами получения бутадиена являются также димеризации этилена, диспропорционирование пропилена (в бутилен и этилен), одностадийное окислительное дегидрирование бутана. [c.272]

Эти методы появились в результате необходимости разделения фракций С4 и Сз для производства компонентов бензина или бензина методами алкилирования изобутапа или изобутиленами, каталитической димеризации изобутилена, полимеризацией прони.чена, сополимеризацией пропилена с бутиленами и др. Однако этими методами разделения нельзя получить чистые компоненты (99,8%-ный этилен для получения полиэтилена и стирола, пропилен для полипропилена, бутилены, свободные от изобутиленов, и др.). При фракционировании заводских газов на чистые углеводороды возникают специальные технические вопросы поэтому решение их можно рассматривать как отдельную технологию, связанную с установками переработки чистых углеводородов в химической промышленности. [c.289]

Другое очевидное условие селективного достижения определенной степени полимеризации заключается в том, что образующийся продукт должен обладать достаточно малым сродством к катализатору. Это условие соблюдается далеко не всегда, особенно в тех случаях, когда продукт не слишком разветвлен, например при димеризации этилена в бутилен. Здесь продукт достаточно реакционноспособен, чтобы вступить в димеризацию и содимеризацию с мономером. В таких случаях, чтобы обеспечить селективность, увеличивают концентрацию исходного реагента и ограничивают степень конверсии. [c.160]

Бутан, бутилен Продукты димеризации бутилена [октаны] Саз(Р04)2 450° С, 500 бар, 930 Превращение 40%, выход алкилата 26% [158] [c.94]

На рис. 1 показано изменение свободной энергии, происходящее при димеризации моноолефинов С2 — 05 как функции температуры. При одной и той же температуре димеризация этилена в бутилен-1 протекает значительно лучше, чем димеризация любого другого легкого олефинового углеводорода. Начиная с пропилена, прямые, выражающие зависимость свободной энергии ог температуры, почти сливаются (прямые для С4 и Сд не показаны, так как они почти накладываются на прямую для С ). Другими словами, для данной температуры свободная энергия димеризации [c.325]

Процессы, приводящие к углеводородам, выкипаю1цим в пределах кипения бензина, за счет реакций синтеза полимеризация низкомолекулярных олефинов, в том числе димеризация бутиленов и амиленов сополимери-зация низкомолекулярных олефинов различной молекулярной массы (например, бутилена и амилена внонен или пропилен и гептена в децен и т. д.) алкилирование низкомолекулярных парафинов олефинами в изопарафины алкилирование ароматических углеводородов олефинами в алкилароматические. [c.42]

Опытно-промышленную проверку получил процесс димеризации -бутиленов октол, разработанный совместно фирмами иОР и HulsAG (ФРГ) для получения пластификаторов. [c.177]

Цео шты типа фожазит, морденит, бета, ZSM-5, МСМ-22, а также перфторированная сульфатированная смола Nafion-H, хотя и имеют высокую начальную активность в реакции алкилирования изобутана бутиленами, но быстро дезактивируются из-за олигомеризации олефинов. Образцы сульфатированных оксидов (S0 /РегОз, SO /А Оз, ЗО /ТЮг, SOf/8пОг, ЗО Юг), обладающие функцией кислотности Гаммета Но от -13 до -18, могут проявлять как высокзто активность в образовании изооктана, так и катализировать димеризацию бутиленов. [c.880]

Влияние температуры на результаты изомеризации с катализатором фосфорная кислота на кизельгуре при атмосферном давлении, скорости подачн газа, равной 336 г/час на 1 л катализатора, и при содержании водяных паров, доходящем до 20% по объему показано на рис. 136. Скорости изомеризации и димеризации бутиленов неодинаковы повын1ение температуры способствует обогащению реакционной смеси изобутиленом, так как с повышением температуры димеризация идет главным образом за счет н. бутиленов. Опти-6ес.% мальная температура процесса ле- [c.275]

Таким образом, основными продуктами дегидроциклизации являются о- и п-ксилолы, что соответствует структуре изооктенов, преимущественно образующихся при димеризации -бутиленов [c.61]

Такой жидкофазный процесс проводили с катализатором Рс1С12-СиС12 в среде уксусной кислоты с добавкой ацетата натрия или хлорида лития. Кроме этилидендиацетата побочными продуктами являются н-бутилен (за счет димеризации этилена) и ацет-альдегид. Поскольку при получении винилацетата образуется вода, то с накоплением ее в реакционной среде увеличивается вы- [c.451]

Объяснение наблюдаемых результатов заключается, по-види-мому, 1в ТОМ, что алкилирование этиленом протекает в две стадии сначала идет димеризация этилена [7], а затем образующийся н-бутилен (или соответствующий карбоний-ион) алкилирует изобутан [c.85]

При введении катионов Са + в катализаторе появляются ката-литичеокие центры обоих типов, и взаимодействие этилена и изобутана на таком катализаторе протекает через стадию димеризации и далее алкилирования, давая алкилат высокого качества (табл. 4, опыт 3). Выход алкилата составил 120%. Реакция не идет, если в катализаторе нет катионов переходного металла (даже при наличии кислотных центров, как, например, в цеолите aY). В этом случае не происходит димеризация этилена (т. е. образование бутиленов), прямая реакция этилена с изобутаном тоже не идет и алкилат не образуется. [c.86]

На базе 4-метилпентена-1 могут быть получены метилизобутилкетон, термостойкие полимеры, сополнмериые волокна и др. По некоторым данным [3], этот олефин наиболее экономично получать каталитической димеризацией пропилена лри температуре 140—145 °С и давлении 8—10 МПа. Содержание 4-ме-тилпентена-1 в продукте среднего состава при димеризации пропилена на контакте натрий на поташе равно 87% (масс.) Кроме того, в нем содержатся 4-метилпентен-2—4% гексен-1—5% гексен-2—1,65.% и др. Попытки внедрить в промышленность процесс димеризации этилена с получением бутиленов не увенчались успехом ввиду неэкономичности этого процесса. [c.11]

При описании высокооктановых моторных топлив, состоящих из алифатических углеводородов с сильно разветвленной цепью, уже несколько подробнее рассматривался процесс полимеризации моноолефинов с получением полимербензина и каталитическая димеризация изобутилена в диизо-бутилен — углеводород с сильно разветвленной цепью. Выше упоминалось, что полимеризации моноолефинов для других целей, кроме получения высокооктановых моторных топлив, посвящена специальпая глава. [c.566]

Полимеризация н-бутиленов не приводит к получению олефинов, которые требуются для химической промышленности. Низшие полимеры н-бутилена используются в нефтяной промышленности. Продукт совместной димеризации н-бутилена с изобутиленом ( содимер ) применяется или применялся как сырье для производства авиационных топлив. Этот содимер получали растворением смеси н-бутилена и изобутилена в 63—70%-ной серной кислоте при 75—100°. В нефтяной промышленности содимер подвергался гидрированию. Образуюишйся в начальной стадии полимеризации октен представляет собой 2,2,3-триметил-2-пентен, однако затем происходит изомеризация с мигрированием двойной связи и одной из метильных групп. [c.137]

Распад (la) и (16) с осаждением алюминия и выделением водорода заметен уже при 170 . Поскольку процесс распада ускоряется каталитически металлическим алюминием, его протекание постепенно ускоряется. Процессы (2) и (3) приводят к образованию систем бутилен + бутилалюминий (обратимость первой стадии димеризации бутилена) и гексен -f- триэтилалюминий. Эти алюминийалкилы образуются в присутствии 2-этилгексена при сравнительной высокой температуре (170°), так что последовательные реакции [c.265]

С созданием мощных установок пиролиза нефтяного сырья расширяются ресурсы и снижается себестоимость этилена и пропилена до такой степени, что становится целесообразным использовать их для синтеза других органических продуктов. Разработанные сравнительно недавно новые прогрессивные процессы димеризации и содимеризации олефинов могут служить источником получения дешевых бутиленов и изоамиленов, потребность в которых все возрастает. В основе этих процессов лежат следующие наиболее важные реакции [c.54]

Начальная скорость димеризации этилена (см, рис. 8) почти линейно возрастает с повышением концентрации катализатора в реакционной смеси. Селективность по н-бутиленам (кривые 4, 5 м 6) мало зависит от концентрации катализатора и составляет 90—97 %. Процесс димеризации этилена сопровождается образованием гек- сенов и более высокомолекулярных соединений. С учетом побочных реакций суммарные скорости реакций описываются следующими уравнениями [c.56]

Поэтому при перегонке большая часть высших триалкилалюми-ниевых соединений остается. Загружать непосредственно всю смесь реагентов, участвующих в реакции вытеснения, для реакции достройки с этиленом недопустимо, так как триэтилалюминий в присутствии никеля образует только а-бутилен. К тому же освобождающийся олефин, полученный при проведении реакции на этой смеси, теряется, так как имеют место сдвиг двойной связи и димеризация. Следующим шагом в развитии этого способа был опыт, при котором продукты реакции достройки стекали вниз в колонне, наполненной твердым контактом (никель на пемзе) при давлении этилена 60—100 ат. В этом случае [c.223]

Изомеризацию ароматических углеводородов можно предполагать или как процесс раскрытия цикла и образования ненасыщенного углеводорода с открытой цепью, или как перемещение двойной связи в боковую цепь, или, наконец, как перемещение радикалсв в цикл, когда боковая цепь изомеризована Первая попытка изомеризовать ароматические углеводороды была сделана Якобсеном [22] при превращении дурола в триметилбензол и ксилол с 10% хлористого ал юминия при низкой температуре. Это было повторено Смитом и Кессом [37], которые обнаружили, что обработка серной кислотой вызывает у дурола и изодурола перемещение метильных групп внутри молекулы, что приводит к образованию 1,2,3,4-тетраметилбензола. Насыщенный димер несимметричного дифенилэтилена был впервые приготовлен Лебедевым и Андреевским [26], применившими в качестве катализатора димеризации флоридин. Они установили, что продукт димеризации — фенилированный бутилен при нагревании до 215° с тем же самым катализатором в течение шести часов изомеризуется в насыщенный циклобутеновый димер. [c.668]

Еш е в 1932—1935 гг. изобутилен крекинг-газов стал важным промышленным сырьем в производстве высокооктановых бензинов. Бензины с октановым числом от 85 до 100, содержаш,ие большое количество изопарафиновых углеводородов С —С , получаются при димеризации изобутилена (селективная полимеризация) при алкилировании изобутапа бутиленами и особенно изобутиленом пр 5 конденсации олефиновых углеводородов Сд— 5 между собой ил т с изопарафиповыми углеводородами С4—Сб (полимеризация или неселективное алкилирование). [c.489]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология