Пропилен молекулярным кислородом

Большая часть химических синтезов на основе пропилена (получение изопропилового спирта, получение окиси пропилена методом хлоргидринирования, оксосинтез,алкилирование, олигомеризация и т. д.) может быть проведена со смесями пропан-пропилен. Для некоторых же синтезов (например, получение полипропилена,, сополимера этилена с пропиленом, акрилонитрила, акролеина, аллил-хлорида) необходим пропилен высокой степени чистоты. Применяемые при получении полипропилена катализаторы отравляются содержащимися в пропилене кислородом, окисью углерода и углекислым газом, а также соединениями серы и водой. Кристалличность и молекулярный вес полимеров сильно изменяются под влиянием посторонних олефинов. [c.47]

При окислении пропилена воздухом были получены только формальдегид, уксусный альдегид и муравьиная кислота [1]. Однако исследователи, применявшие пропилен в избытке при 215—280° С и 12—18 атм, получили наряду со смесью кислот и альдегидов также окись пропилена, пропиленгликоль и глицерин 12]. Было установлено, что в первых стадиях окисления образуются аллиловый спирт и пропионовый альдегид. Аллиловый спирт и глицерин образуются, очевидно, в результате реакции, при которой молекулярный кислород действует на метильную группу. Исследовано окисление 2-бутена кислородом при 350—500° С [3]. Основными продуктами реакции являлись уксусный альдегид и бутадиен. Установлено также присутствие глиоксаля, окиси олефина, органической кислоты и перекисей метилэтилкетон не был обнаружен. Бутадиен, повидимому, получался в результате дегидратации 2,3-бутандиола или окиси бутилена окисление бутадиена по двойным [c.142]

Рис. 7,3. Хроматограмма смеси легких газов и углеводородов С1—Сб [241] А — последовательное соединение вссх колонок Б — колонка с молекулярным ситом 5А отключена В — обратная продувка Г — последовательное соединение всех колонок, выделение легких газов из третьей колонки 1 — водород 2 — кислород 3 — азот 4 — метан 5 — оксйд углерода 6 — этан 7 — этилен 8 — пропан 9 — диоксид углерода 10 — пропилен 11 — изобутан 12 — ацетилен 7-5 — м-бутан 14 — бутен-1 /5— изобутен 16 — гранс-бутен-2 /7 — изопентан /8 — цг/с-бутен-2 /9 —н-пентан 2 — 3-метилбутен-1 21 — дивинил 22 — пентен-1 23 — 2-метилбутен-1 24 — т ранс-пентен-2 25 — 14 с-пентен-2 26 — пентадиен-1,4 2/— 2-метилбутен-2 25 — я-гексан и высшие

Имеется указание на то, что можно окислять в присутствии катализаторов также пропилен, бутилены и высшие олефины. Следует, однако, иметь в виду, что все олефины, кроме этилена, имеют вторую группу, на которую может быть направлено первоначальное действие молекулярного кислорода, а именно метильную или соседнюю с двойной связью метиленовую группу. В некоторых патентах отмечается, что при изменении условий этой реакции можно получить в качестве главных продуктов не эпоксисоединения, а гликоли. [c.146]

Сопоставление данных, полученных при восстановлении окисла пропиленом и при окислении пропилена на соответствующем окисном контакте, показывает, что, если при восстановлении окисла пропиленом образуются продукты неполного окисления, то имеется значительная вероятность того, что окисел будет избирательным катализатором окисления олефина молекулярным кислородом. Если же при топохимической реакции продуктов неполного окисления не образуется, то окисел будет катализатором полного окисления (см. табл. 4). В тех случаях, когда при взаимодействии пропилена с окислом образуются продукты неполного окисления, суммарная избирательность по ним выше, чем при катализе (см. табл. 4). [c.264]

Несомненно, что окисление такой сложной многокомпонентной системы, какой является резина, также происходит неравномерно прн этом можно выделить различные уровни неравномерности— от молекулярного до макроскопического. Так, в последнее время получен ряд доказательств того, что в эластомерах на основе сополимеров этилена и пропилена (СКЭП) кинетические цепи реакции окисления развиваются преимущественно внутри отдельных макромолекул [129] аналогично внутримолекулярной локализации окислительных процессов в этилене и пропилене [130, 131] блочное строение продуктов превращения предполагается и при окислении диеновых эластомеров [132]. Локализация окислительных процессов внутри отдельных макромолекул приводит к нарушению прямых зависимостей между количеством присоединенного кислорода и степенью изменения эксплуатационных свойств резин. Это обстоятельство значительно усложняет задачу прогнозирования изменения свойств резин в процессе окислительного старения, обусловливает эмпирический характер прогнозирования. [c.61]

По существу окисление углеводородов на платине резко отличается от окисления на серебре. В продуктах реакцйи на платине при широком варьировании условий процесса (температура, концентрация компонентов, давление) всегда присутствуют только углекислый газ и вода. Подробное исследование Бутягина [271] показало, что пропилен при адсорбции прочно связывается с платиной и удаляется только после окисления поверхности кислородом. После предварительной обработки поверхности платины кислородом количество поглощенного пропилена увеличивается. Изучение адсорбции кислорода на платине показало, что в приповерхностных слоях кислород может растворяться в количестве, равном десяткам монослоев. По данным Нестеровой и Фрумкина [109], на платинированной платине при длительном соприкосновении кислорода с платиной увеличивается прочность связи его с металлом и затрудняется восстановление. Исследование работы выхода при адсорбции кислорода на платине показало, что кислород на поверхности платины заряжен отрицательно. Данные по изотопному кислородному обмену указывают на возможность существования на поверхности платины молекулярного иона кислорода О2Г [c.141]

Гетерогенно-каталитическое окисление молекулярным кислородом органических соединений в газовой фазе широко используется в промышленности. Этим методом окисляют метанол в формальдегид, этилен в этиленоксид, пропилен в акролеин и акриловую кислоту, бензол и нафталин соответственно в малеиновый и 4л<алевый ангидриды. Бензолполикарбоновые кислоты и их ангидриды также получают газофазным окислением на катализаторах. [c.846]

В последнее время показано, что на гетерогенных катализаторах окислителем углеводоролов мпжрт быть не только кислород, но и его переносчики (КЮ, ЗОг и др.). В работе [215] проведено сравнительное исследование окисления различных углеводородов молекулярным кислородом и окисью азота (табл. 114). На катализаторах мягкого окисления (закись меди, висмут к олово-мо-либденоБые системы) пропилен окисляется кислородом в альдегиды с высокой селективиостью — до 80% (об.), а взаимодействие пропилена с окисью азота на этих системах приводит к образованию нитрилов и поэтому селективность низка (10—30% об.). Нз катализаторах, в которые введен ион свинца, окисление пропилена кислородом в альдегиды протекает с низкой избирательностью (5—30% об.), а селективность образования нитрилов при взаимодействия олефина с окисью азота высока—от 60 до 90% (об.). [c.290]

Бутилен-1 Реак Бутйлен-2 Этилен (I), пропилен (II), бутилен-1 (III), пентены (IV), гексен-3 (V), бути-лен-2 (VI), гептены (VII) ции с участием i 2,3-Бутиленоксид, этилметилкетон ReaO, на Al Og 40° С. Выход I — 14,3%, II — 1,4%, III — 71%, IV — 0,5%, V — 12,7% (мол.), VI и VII — следы [176] молекулярного кислорода RejO, в пиридине, в автоклаве, 100° С, 2 ч [177] [c.575]

В табл. 20 приведены вещества, не влияющие на скорость реакций диенового синтеза, и реакции, в которых они испытывались. В целях удобства обсуждения механизма в разд. 5.3 укажем, что молекулярный кислород [206], продукты разложения перекисей [206], иод [206] и, возможно, также окись азота N0 [207] и пропилен захватывают свободные радикалы, а ионы металлов окисляют [208] или восстанавливают свободные радикалы [208]. Парамагнитный комплекс переходного металла ди(триметилацетил)метилжеле-зо(П1) ускоряет синглет-триплетные переходы [209]. [c.81]

Галогены способствуют дегидрированию углеводородов и в отсутствие молекулярного кислорода. Описан некаталитический процесс дегидрирования пропана в пропилен в присутствии паров иода [134]. При 530°С, мольном соотношении СзНв 12 = == 1 0,86 и времени контакта 38 с степень конверсии пропана составляла 51%, а селективность по пропилену 93%. Считают [135], что основными являются следующие стадии [c.68]

Газофазное окисление олефинов смесью молекулярного кислорода и двуокиси серы в присутствии аммиака приводит к образованию пятичленных гетероциклов, содержащих в кольце атомы и азота и серы [54]. Эта реакция катализируется алюмосиликатами типа монтмориллонита, а также окислами металлов с амфртерными свойствами (ВеО, АЬОз, ТЮг, ггОг, ТНОг), причем вполне удовлетворительно идет даЯ е в отсутствие молекулярного кислорода. Пропилен при этом превращается в изотиа-зол, а н-бутилены в смесь 3- и 5-метилизотиазолов [c.100]

Для современных космических кораблей требуются гидравлические жидкости и смазочные материалы, способные выдерживать термические и окислительные нагрузки при температурах свыше 260 °С без разложения. Они должны также иметь хорошие смазочные характеристики, огнестойкость и текучесть при низких температурах. Минеральные масла глубокой очистки, сложные эфиры или полиэфиры лишь частично способны удовлетворять этим требованиям. Перфторполиалкилэфиры [6.П2—6.1411, разработанные в 1968 г., характеризуются наличием всех этих свойств и, кроме того, являются химически инертными и имеют хорошие вязкостно-температурные свойства, низкие температуры застывания, превосходные диэлектрические свойства и хорошую радиационную стойкость. Их получают в результате непосредственного взаимодействия молекулярного кислорода с гексафтор-пропиленом, активируемого ультрафиолетовым излучением при низких температурах на основе свободнорадикального механизма роста цепи. Пероксиды и реакционноспособные концевые группы, содержащиеся в сырье, удаляются при 250 °С в присутствии чистого фтора. [c.122]

Молекулярный кислород (фотосепсибилизированный П расиад N26) присоединяется к двойной связи олефипа (пропилен, бутены, пентены циклогексо1 и др.) к менее замещенному С-атому. Реакции отрыва водорода не наблюдается. Получающиеся бирадикалы быстро перегруппировываются или распадаются [70], папример [c.490]

Адамс с сотрудниками [183] изучали кинетику окисления пропилена на катализаторах молибдата висмута. Они наш.ли, что по отношению к пропилену реакция будет первого порядка и не зависит от кислорода и других продуктов. Энергия активации составляет при 350—500 °С около 20 ккал/моль. Молекулярный водород не влияет на образование акролеина и не окисляется. Наилучшая селективность в отношении образования акролеина достигается при пс-пользовании катализаторов молибдата висмута нри 490—520 °С. Побочными пpoдyктaмиJ будут угольная кислота, формальдегид и ацетальдегид. [c.94]

Получаемые по этой реакции сульфонаты углеводородов с длинной цепью, по-видимому, не приобрели промышленного значения. В присутствии следов кислорода или перекисей взаимодействие олефинов и двуокиси серы приводит к образованию высокополимерных веществ, так называемых сульфоновых смол из н-бутилена получается ( 4HgS02)n. Даже этилен и пропилен вполне легко образуют такого рода полимеры. Пропиленсульфоно-вой смоле был приписан, например, молекулярный вес 390 000. Эти смолы являются стабильными соединениями, в которых сера связана непосред- [c.193]

Для решения вопроса о том, протекает ли реакция разложения по цепному механизму, ингибиторы оказались более полезными, чем катализаторы. Так, разложение некоторых алкилхлоридов в сосудах, которые уже многократно использовались для этой цели и кондиционировались , замедляется пропиленом или н-гексаном. Считают, что эти реакции идут по цепному механизму. С другой стороны, реакции разложения хлоридов, которые не чувствительны к кислороду как катализатору, не ингибируются пропиленом и их рассматривают как молекулярные реакции отщепления [42—44]. [c.380]

Изобутан алкилировался пропиленом в присутствии BFg и Н3РО4 следующим образом 154, 58]. В стеклянных ампулах, охланоденных жидким кислородом, сжижались 20—22 8 (10 л) смеси пропилена и изобутана в отношении 1 3 или 1 2 и туда же прибавлялось 5 мл катализатора ВРд НзР04, полученного путем пропускания BFg через 100%-ную НдРОд до полного насыщения. Ампулы запаивались, помещались в качалку и встряхивались определенное время при 15—20°, затем охлаждались и вскрывались. Непрореагировавшие углеводороды собирались в газометре. Эта же реакция изучалась в присутствии серной кислоты и других молекулярных соединений фтористого бора в сравнимых условиях (10 л углеводородной смеси, состоящей из 2,5 л пропилена и [c.115]

В дальнейшем Бреннер с сотр. распространили этот метод и на другие классы органических соединений, применив его для селективного поглощения спиртов, альдегидов, кислот, сложных эфиров и других соединений. Молекулярные сита СаЛ количественно адсорбируют пропан, н-бутан, н-шентан, н-гексан, этилен, пропилен, гексен-2, метанол, этанол, н-бутанол, уксусный, пропионовый и изовалериановый альдегиды, уксусную и про пионовую кислоты. Через колонку с молекулярными ситами СаЛ проходят изобутан, изонентан, 2,3-диме-талбутан, бензол, толуол, ксилол, циклопентан, циклогексан, изобутилен, 2-метилбутадиен-1,3, этилформнат, этилацетат, этилпропионат, ацетон, метилэтилкетон, оксид мезителена, метиленхлорид, хлороформ, изопро-панол, метилбутанол, диэтиловый и диизопропиловый эфиры, тиофен, оксид углерода, метан, диоксид азота, сероуглерод, кислород, азот, нитрометан. Молекулярные сита NaX поглощают все указанные соединения, за исключением газов (азота, кислорода, оксида углерода и метана). Молекулярные сита NaA поглощают только низшие члены гомологических рядов (метан, этилен, пропилен, метанол, этанол, пропанол). Характеристика адсорбционных свойств цеолитов приведена в табл. V-1. [c.147]

Лаборатория имеет реакторную камеру и помещение, где перерабатывают полимер и готовят катализатор. Реакторная камера разделена на боксы из армированного бетона, оборудованные взрывоустойчивыми металлическими дверями, смотровыми окнами из защитного стекла и амортизирующей подущ-кой, в которых установлены автоклавы, испытанные на давление 35 атм. Устройство реактора показано на рис. 2. Температуру реактора измеряют помещенными в него термопарами, поток мономера— дифференциальными манометрами и расходомерами на линии подачи пропилена. Пропилен и азот очищают от кислорода, пропуская через нанесенный медный катализатор, и осушают молекулярными ситами. Растворитель очищают, пропуская его последовательно через колонки с активированным углем, силикагелем и молекулярными ситами, а затем вводят прямо в реактор. Поглотители удаляют из растворителя непредельные соединения, соединения серы и воду. Чистоту растворителя периодически проверяют, анализируя его методом УФ-спектроскопии. [c.195]

А—последовательное соединение всех колонок —колонка с молекулярным ситом 5А, отключена В—обратная продувка Г—последовательное соединение всех колонок, выделение легких газов из третьей колонки У—водород 2—кислород 3—азот 4—метан 5—окись углерода 6—этан 7—этилен 8—пропан 9—двуокись углерода 10—пропилен 11—нзо-бу-тан 12—ацетилен 13—н-бутак 14—бутен-1 15— эо-бутен 16—транс-бутен-2 77—изо-пен-тан 18— мс-бутен-2 19—н-пентан 20—З-метилбутен-1 21—дивинил 22—пентен-1 23—2-ме-тилбутен-1 24—тра.чс-пентен-2 25—г с-пентен-2 26—пентадиен-1,4 27—2-метилбутен-2 [c.262]

А — последовательное соединение всех колонок Б — колонка с молекулярным ситом 5А отключена В — обратная продувка Г — последовательное соединение всех колонок, выделение легких газов из третьей колонки 1 — водород 2 — кислород з — азот 4 — метан 5 — окись углерода 6 — этан 7 — этилен — пропан 9 — двуокись углерода 10— пропилен 11 — изобутан 12 — ацетилен 13 — и-бутан 14 — бутек-1 IS — изобутен 16 — треше-бутен-2 17 — изопентан IS — чие-бутен-2 19 — к-пентан 20 — 3-метилбу-тен-1 21 — дивинил 22 — пентен-1 2S — 2-метилбутен-1 24 — тромс-пентен-2 25 — цис-пентен-2 2в — пентадиен-1,4 27 — 2-метилбутен-2 28 — к-гексан и высшие. [c.232]

В зависимости от молекулярного веса и среднего состава сополимер этилена с пропиленом может представлять собой жесткий термопластичный материал или аморфный эластомер. Значительный интерес для промышленного использования представляют сополимеры, содержащие от 25 до 70 мол.% пропилена, так как они являются превосходными эластомерами и относительно легко отверждаются перекисями или серой 22, 29-31, 41-44,63 3. дд стомеры, обозначаемые обычно ЕРК, характеризуются низкой плотностью (0,85—0,87 г/см ), хорошими вулканизационными свойствами, исключительной стойкостью к действию озона и кислорода, хорошими электрическими свойствами, износостойкостью нри умеренно высоких температурах, высокой стойкостью к действию кислот — окислителей, а также способностью к растяжению в нефтяных маслах. [c.122]

Как и при гомополимеризации, микропримеси воды, кислорода, двуокиси углерода, аллена, метилацетилена, при сополимеризации этилена с пропиленом на системах У0С1з—А1(ызо-С4Н9)2С1, УААз—А1(изо-С4Н9)2С1 в среде к-гептапа и ожиженного пропилена снижают выход и молекулярный вес образующихся сополимеров, но не влияют на их состав [191, 247]. [c.46]

Свойства и применение полипропилена. Изотактический пропилен представляет собой твердый термопластичный продукт со средней молекулярной массой от 80 000 до 100 000. Температура плавления его выше, чем у полиэтилена. Он стоек к действию кислот и оснований (кроме таких сильных оюислителей, как олеум). Не растворяется в органических растворителях при обычных температурах. Чувствителен к действию кислорода, поэтому к нему в процессе лереработки добавляют стабилизаторы. Он обладает хорошими диэлектри-чеокими свойствами. Существенным недостатком полипропилена является его невысокая морозостойкость (—30 °С), [c.299]

На VII Международном нефтяном конгрессе в Мехико в 1967 г. было доложено об удачном решении проблемы получения окиси пропилена окислением пропилена не молекулярным, а перекисным кислородом. Одним из таких приемов является передача кислорода пропилену ацилперекисными радикалами, образующимися при совместном окисление продидена с карбонильными соединениями — [c.285]

Определение молекулярных весов можно проделать п не зная, простое или сложное вещество взято для исследования. Следующим шагом является переход к определению состава сложных молекул. Имея данные элементарного анализа о постоянных весовых соотношениях между компонентами, можно все молекулы разделить на части, пропорциональные числам, выражающим веса компонентов, отнесенные к той же самой единице, что и вес всей молекулы. Таким образом, в хлороводородной кислоте веса хлора и водорода относятся как 35,5 1 в воде веса кислорода и углерода как 16 2 в окиси углерода и углекислоте веса кислорода и углерода как 16 12 в первой и 32 12 во второй, в этерене (этилене) и пропилене веса водорода и углерода как 4 24 в первом и 6 36 во втором и т. д. [c.98]

Если ст. тр. образец Н02О3 содержал в адсорбированном слое пропилен, то поглощение кислорода уже при комнатной температуре в точности соответствовало количеству пропилена в соотношении 1 1 и не зависело от увеличения давления кислорода в системе. Подстановка жидкого азота не приводила к вымораживанию в ловушке каких-либо веществ, что указывает на то, что после окончания процесса в адсорбированном слое пропилен отсутствует, так как молекулярно хемосорбированный при комнатной температуре пропилен десорбируется в ловушку с жидким азотом на —бО /о-Ничего не изменялось, если температуру повышали до 90°. Все это указывает на то, что ст. тр. Н02О3 катализирует окисление пропилена при комнатной температуре в эквимолекулярном соотношении, при этом образуются кислородсодержащие продукты, прочно удерживаемые катализатором. Низкотемпературные химические взаимодействия водорода с кислородом и пропилена с кислородом были полностью подтверждены на других р.-з. окислах спектральным и адсорбционным методами. [c.303]

Холлоуей измерял коэффициенты десорбции водорода и диоксида углерода, а также и кислорода. Вивиан и Кинг [115] при аналогичном исследовании, кроме тех трех газов, которыми пользовался Холлоуей, десорбировали гелий и пропилен. Они применяли кольца диаметром 12,5 мм в колонне диаметром 30 см. Сведения убедительно показывают, что к а пропорционален квадратному корню из коэффициента молекулярной диффузии растворенного газа в воде (HTU пропорциональна Z)- / ). Так как D для кислорода в воде при 25 °С составляет 2,41 -Ю м /с, данные на рис. 11.6 можно использовать для предсказания ki и HTU в случае иного растворенного в воде вещества при 25 °С. Для этого достаточно подставить квадратный корень из отношения нового D к значению 2,41-10 м7с. Холлоуей на основании своих результатов (см. справочник Перри) получил, что HTU при скоростях газа ниже точки подвисания пропорциональна S / и (L/ i) , где п для разных насадок лежит в пределах 0,22—0,35. Однако, поскольку применялась только вода, воздействие изменения вязкости жидкости не установлено. Перри дает другие зависимости указанных и подобных данных. [c.620]

Наоборот, коэффициенты растворимости газов в натуральном каучуке так же, как и в других полимерах, увеличиваются с увеличением молекулярных размеров. Поскольку взаимодействие газа с полимером, как правило, очень незначительно, гелий (Не), водород (Иг), азот (N2), кислород (О2) и аргон (Аг) могут рассматриваться как не взаимодействующие газы. Впрочем, другие газы могут обнаруживать некоторое взаимодействие так, диоксид углерода (СО2), этилен (С2Н4), пропилен (СзНе) и др. иногда рассматриваются как взаимодействующие газы. [c.243]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология