Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Осциллографическая полярография электроды

    Работа проводилась на электронном полярографе Орион и на осциллографическом полярографе К-ЮОО. Ячейка при работе с электронным полярографом имела внешний насыщенный каломельный электрод, а при работе с осциллографическим полярографом—электрод сравнения в виде ртутного дна, которое при смене анализируемого раствора заменялось свежей ртутью. Эта операция оказалась необходимой для поддержания высокой чистоты раствора, что способствовало повышению чувствительности анализа. Все потенциалы отнесены к насыщенному каломельному электроду. [c.252]


    Характер кривых потенциал — время, полученных Гейровским методом осциллографической полярографии, показывает, что степень обратимости реакции разряда и ионизации на ртутных (точнее амальгамных) электродах уменьшается в последовательности Т1, Р(1, Сй, Зп, В1, 5Ь, 5Ь, Си [c.461]

    В осциллографической полярографии применяют как стационарные, так и нестационарные (ртутные капающие) электроды. Последние, однако, можно использовать только в том случае, если поверхность электрода (см. уравнение (87)) за время съемки практически не изменяется. [c.161]

    Осциллографическая полярография в широком смысле предполагает сочетание двух элементов измерительной установки ртутного капельного электрода (или электрода в виде висячей ртутной капли) и катодного осциллографа, регистрирующего зависимость тока или потенциала от времени. Если на ячейку накладывается разность потенциалов, изменяющаяся во времени по определенному закону, то определяют зависимость тока от времени. Если же через ячейку пропускается ток, изменяющийся во времени по заданной программе, то при помощи осциллографа регистрируют зависимость потенциала электрода от времени. [c.206]

    Таким образом, на экране осциллографа будет зафиксирована зависимость d/ldE от Е, т. е. фактически дифференциальная полярограмма. Следовательно, проведя небольшое видоизменение схемы осциллографического полярографа, можно сохранить все преимущества осциллографической полярографии и одновременно получить кривые, по которым быстро определяются природа и концентрация восстанавливающихся веществ. Хорошее дробное дифференцирование позволяет осуществить / ,С-кабель, изготовленный из 700—1000 элементов. Для дробного дифференцирования можно использовать также обратимые электрохимические системы, например систему Р1/(12+К1). Для этого изготовляют небольшую ампулу, в которую впаивают два платиновых электрода и заливают раствор 1з+К1 определенной концентрации. Такую ячейку включают в схему вместо Я,С-кабеля. Так как в данной [c.210]

    Позднее были получены одноэлектронные полярографические волны при восстановлении различных органических веществ, что свидетельствовало об образовании свободных радикалов. Этот вывод подтверждают также величина тангенса угла наклона волн, величины ./, и другие параметры. Иногда образование свободных радикалов при электролизе сопровождается появлением окрашивания и может быть зафиксировано по изменению спектральных характеристик раствора. Диффундируя от поверхности электрода в объем раствора, свободные радикалы могут инициировать реакции полимеризации или вступать во взаимодействие с акцепторами радикалов, что также позволяет подтвердить вывод об образовании свободных радикалов при электролизе растворов органических соединений. Возникновение свободных радикалов при электролизе было подтверждено также различными электрохимическими методами (осциллографическая полярография, вектор-полярография и др.). В пользу образования радикалов свидетельствует возникновение металлорганических соединений при взаимодействии органических веществ с материалом электрода. [c.386]


    Рассмотрим лишь один частный случай осциллографической полярографии, получивший наибольшее распространение, — осциллографическую полярографию в потенциодинамических условиях, когда потенциал электрода меняется по линейному закону [c.219]

    Иногда для осциллополярографических измерений применяют электрод в виде периодически сменяемой ртутной капли. Для этого устье капилляра закрывают иглой из нержавеющей стали. Игла прикреплена к железной пластинке, над которой расположен электромагнит. Включая электромагнит при помощи реле на определенное время, получают на конце капилляра каплю со строго воспроизводимыми размерами. При измерениях на висячей капле можно существенно уменьшить скорость наложения потенциала, что позволяет повысить чувствительность осциллографической полярографии. Кроме [c.220]

    Таким образом, чувствительность метода осциллографической полярографии растет с уменьшением скорости наложения потенциала. При использовании капельного электрода нижний предел V составляет несколько в сек, так как при более медленных развертках сказывается изменение поверхности капли в ходе снятия кривой. При п = 2, [c.222]

    Чувствительность осциллографической полярографии близка к чувствительности классической и переменноточной полярографии в аналогичных условиях. Для определения ультрамалых количеств катионов металлов в растворах применяют осциллографическую полярографию с накоплением, или инверсионную полярографию. Для этого висячей капли (или какого-нибудь индифферентного электрода) выбирают таким образом, чтобы определяемые катионы могли разрядиться с образованием амальгамы или металлического осадка на поверхности твердого электрода, а затем линейно [c.234]

    Чувствительность осциллографической полярографии близка к чувствительности классической и переменноточной полярографии в аналогичных условиях. Для определения ультрамалых количеств катионов металлов в растворах применяют осциллографическую полярографию с накоплением, или инверсионную полярографию. Для этого Еп висячей капли (или какого-нибудь индифферентного электрода) выбирают таким образом, чтобы определяемые катионы могли разрядиться с образованием амальгамы или металлического осадка на поверхности твердого электрода, а затем линейно смещают потенциал электрода в анодную сторону и измеряют ток анодного растворения определяемого металла. При достаточно большом времени предварительной выдержки можно накопить на электроде определяемое вещество, концентрация которого в растворе лежит за пределами чувствительности обычного полярографического метода. [c.282]

    Основное отличие осциллографической полярографии от классической заключается в том, что в осциллографической полярографии напряжение подается на электроды со скоростью изменения до нескольких десятков вольт в 1 сек. Это дает возможность изучать процессы, [c.168]

    Коммутаторный метод с гальванической деполяризацией состоит в коротком замыкании электродов. Если продолжительность поляризации и деполяризации (короткого замыкания) сделать одинаковыми, то поверхность твердого электрода и приэлектродный слой раствора каждый раз будут достигать некоторого стандартного состояния деполяризации перед очередным включением тока поляризации. Этот метод деполяризации получил дальнейшее развитие в осциллографической полярографии на твердых электродах. [c.204]

    Для исследования процессов, полупериоды которых составляют от 3 до 15 с, применяют метод непрерывного снятия кривых зависимости предельного тока от времени на отдельных каплях ртутного электрода при постоянном потенциале. Если полупериод реакции еще меньше (менее 3 с), то для регистрации концентрационных изменений пользуются осциллографической полярографией (или другими новыми разновидностями вольтамперометрии). Время записи одной полярограммы в этих случаях может быть доведено до долей секунды и при малых временах задержки можно успеть зарегистрировать за очень короткое время необходимое число полярограмм. [c.181]

    Переменно-токовые полярогрлфы различных моделей имеют много общего с класспчсскими и осциллографическими полярографами. На электроды подают линейно изменяющееся напряжение п в этот же контур — переменное напряжение с постоянной амплитудой. Регистрируют переменный ток, связанный с изменением напряжения. В переменно-токовых полярографах венгерского производства (ОН-104, ОН-105) используют прямоугольное напряжение малой амплитуды (10—50 мВ). Такие по-лярографы называют квадратно-волновыми. Отечественные по-лярографы ППТ-1, ПУ-1 работают в режиме как постоянного, так п переменного тока. [c.148]

    В осциллографической полярографии зависимость тока от потенциала электрода имеет максимум, характеризуемый велсотой Яр (или /р) и потенциалом р. Величины Яр(/р) пропорциональны концентрации вещества в растворе и являются количественными характеристиками метода. р — качественная характеристика, она зависит от природы деполяризатора и состава фонового электролита. В начале кривой обычно наблюдается небольшой подъем, обусловленный емкостным током. Далее подъем переходит в горизонтальный участок, за которым следует резкое увеличение тока, вызванное разрядом деполяризатора при достижении потенциала восстановления данного иона. Ток достигает максимума, а затем падает, что связано с уменьшением концентрации ионов деполяризатора в приэлектродном слое вследствие электролиза (рис. 53). При достаточно больших скоростях изменения [c.160]


    В практикуме по осциллографической полярографии кратко рассматриваются теоретические основы метода вольтамперной осциллополярографии, критерии определения механизмов электродных процессов, аппаратурное оформление метода и взаимосвязь отдельных узлов осциллополярографов. Описана последовательность операций получения и обработки осциллополярограмМ определения ионов металлов и их смесей, анионов, органических веществ, восстанавливающихся, окисляющихся или адсорбирующихся на электроде, определение микроколичеств металлов, приемы обработки экспериментальных данных. [c.208]

    При изучении механизма многостадийных процессов возникает проблема установления природы промежуточных продуктов реакции. Обнаружение в ходе электродного процесса тех частиц, которые в соответствии с предполагаемой последовательностью стадий оказываются промежуточными продуктами реакции, является важным критерием при выборе механизма процесса. Качественное и количественное определение промежуточных продуктов может быть осуществлено при помощи вращающегося дискового электрода с кольцом (см. 35). Для обнаружения промежуточных продуктов реакции используют также метод осциллографической полярографии, хронопотенциомет-рию и метод ступенчатого изменения потенциала. Так, если в ходе катодного процесса образуются частицы, которые могут подвергаться электроокислению, то ток окисления этих частиц можно наблюдать при быстром изменении потенциала электрода в анодную сторону. При изучении реакций с участием органических веществ применяется метод электронного парамагнитного резонанса (ЭПР). Так как органические радикалы должны отойти на достаточное расстояние от поверхности электрода, прежде чем их удастся обнаружить при помощи ЭПР, этот метод позволяет фиксировать относительно стабйльные радикалы (с периодом полураспада 5= 1 сек). [c.354]

    В осцилллографической полярографии на ячейку накладывается разность потенциалов, изменяющаяся во времени по определенному закону, и регистрируется зависимость тока от времени. Наибольшее распространение получила осциллографическая полярография в потенциодинамических условиях, иначе называемая линейной вольтамперометрией, когда потенциал электрода линейно изменяется во времени  [c.234]

    В осциллографической полярографии используют электроды в виде стациоиарнон ртутной капли и ртутные капельные электроды. [c.168]

    Метод осциллографической полярографии по Гейровскому и Форейту [96—98] тесно связан с хронопотенциометрическим методом (разд. 4.3.3). В отличие от последнего в данном методе для задаваемого тока применяется синусоидальная или в последнее время прямоугольная форма периодической зависимости тока от времени, а не пилообразная. На этом основании автор объединяет осциллографическую полярографию с обсуждаемыми ранее методами переменнотоковой полярографии, несмотря на то что метод осциллографической полярографии значительно отличается от обычной переменнотоковой полярографии, при которой напряжение является независимой переменной. На измерительную ячейку накладывают синосуидальный переменный ток и осциллографом регистрируют мгновенные изменения потенциала или его первую производную. Поскольку поляризованный электрод представляет собой наибольшее сопротивление измерительной ячейки, регистрируемое осциллографом изменение напряжения соответствует изменению потенциала на электроде. Еще точнее это условие соблюдается при применении трех электродов, как это обычно производят в хронопотенциометрии. К сожалению, промышленность еще не выпускает приборы для проведения подобных измерений. [c.159]

    Электронно-лучевой осциллограф был впервые введен в электрохимическую практику Лебланом. Для определения временной зависимости потенциала электрода при пропускании тока постоянной величины метод успешно использовали В. А. Рой-тер, В. А. Юза и Е. С. Полуян. Они определяли токи обмена между твердыми металлическими электродами и электролитом. К этой же группе относится и осциллографическая полярография, основанная на измерении временной зависимости тока при изменении электродного потенциала. [c.259]

    Прямая осциллографическая полярография. Принципиальная схема этого метода аналогична схе>1е классического полярографа (рис. 141). Батарею с потенциометром в этом случае заменяет электронный источник А, дающий на выходе линейно изменяющееся (пилообразное) напряжение. Вместо гальванометра или самопис ца последовательно с ячейкой включено сопротивление Нв, падение напряжения на котором через усилитель подается на вертикально отклоняющие пластины осциллографа О. На горизонтальные пластины осциллографа подается (после усиления) напряжение с ячейки. Таким образом, на экране осциллографа возникает кривая зависимости тока от потенциала рабочего электрода (или от времени), как это имеет место в классической полярографии. [c.209]

    Разностная осциллографическая полярография. Сущность разностного метода осциллографической полярографии сводится к получению на экране осциллографа кривой зависимости разностп диффузионных токов двух ячеек от потенциала, т. е. кривой 1— 2 = = /(ф). При этом предполагается, что диффузионные токи, как и в прямом методе осциллографической полярографии, соответствуют нестационарному процессу диффузии, потенциал электрода линейно изменяется во времени. [c.212]

    Импульсная полярография. Поляризующее напряжение можно подавать на электрод не непрерьтно по линейному закону, как в классической и осциллографической полярографии, а отдельными кратковременными импульсами. Импульсная полярография, особенно один из ее вариантов -дифференциальная импульсная полярография, - наиболее современный высокочувствительный метод. Суть этого метода иллюстрирует рис. 82. На медленно изменяющееся но линейному закону постоянное папряжепие налагают кратковременные (до 60 мс) импульсы постоянного напряжения равной амплитуды (50-100 мВ). На каждую каплю подают один импульс. Си.лу тока измеряют дважды до подачи импульса и в конце импульса. Результирующая кривая (дифференциальная импульсная полярограмма) записывается в координатах А1 - Е (рис. 83). Потенциал ника численно равен потенциалу полувол- пы. Высота пика иропорциопальпа коп- [c.178]

    Возможно [1101] определение 1 10 г-ион1л Аи методом осциллографической полярографии после электролитического обогащения золота. В качестве электрода применен платиновый вибрирующий электрод. Определению не мешает 10 г-ион1л Си. Изучено [200] анодное растворение золота на графитовом электроде. Оптимальный потенциал электролиза золота на фоне 0,4 М НС1 лежит в пределах от 0,0 до -t-0,4 в, потенциал пика анодного растворения -f0,85 в. Разработан вольтамперометрический метод определения золота с чувствительностью 3-10Т % в Ga и GaAs. Не мешают Си, РЬ и Ag. [c.174]

    Метод осциллографической полярографии с предварительным накоплением на вибрирующем платиновом электроде предложен Кальводой [838] для определения 10 —10 М ртути на фоне 10 ilf HNO3 или lilfHNOgHlilf H2SO4 в присутствии больших количеств Fe, Си, РЬ и Zn. Для определения ртути предложено использовать также враш аюш ийся дисковый электрод [968]. [c.99]

    В осциллографической полярографии на электроды ячейки тоже налагают переменное напряжение индикатором тока служит электронно-лучевая трубка осциллографа, на горизонтальные пластины которой падает напряжение, пропорциональное заданному на электродах ячейк т, а на вертикальные — напряжение, пропор- [c.106]


Смотреть страницы где упоминается термин Осциллографическая полярография электроды: [c.28]    [c.339]    [c.339]    [c.208]    [c.339]    [c.173]   
Основы полярографии (1965) -- [ c.492 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Полярограф

Полярография

Полярография осциллографическая

осциллографическая



© 2025 chem21.info Реклама на сайте