Фишер строение моносахаридов

В связи с этим и возникло предположение о циклическом строении моносахаридов. Оно впервые было высказано А. А. Колли и развито в работах Толленса, Скраупа, Э. Фишера и уже в 20-х годах в работах английского ученого Хеуорса и др. в настоящее время существование моносахаридов в циклических формах бесспорно доказано. [c.226]

Строение моносахаридов, их взаимные отношения и переходы были исследованы и установлены в конце XIX в в тр дах Э. Фишера, Килиани и др. [c.11]

Эти противоречия открытым формулам Фишера можно объяснить, если принять, что истинное строение моносахаридов не отражается открытыми формулами и они являются таутомерными смесями открытой и циклической форм с преобладанием последних Так, в растворе глюкозы содержится около 0,024% открытой, альдегидной формы, в растворе рибозы — 8,5% альдегидной формы Кетозы содержат открытую форму в большей степени, чем альдозы Впервые предположение о внутримолекулярном присоединении гидроксильной группы по карбонильной группе глюкозы с образованием трехчленного этиленоксидного цикла сделал в 1870 году А Колли, позже Б Толленс (1883) предложил формулу с пятичленным кольцом, но только У Хеуорс в 1925-1930 годах экспериментально определил размер цикла для некоторых моносахаридов Хеуорс предложил называть моносахариды с пятичленным циклом фу- [c.758]

Представления о природе и строении моносахаридов создавались постепенно. В 1861 г. А. М. Бутлеров впервые синтезировал сахаристое вещество, что явилось крупнейшим событием в только еще зарождавшейся химии сахаров и нанесло еше один серьезный удар виталистическим представлениям в органической химии. В последующие годы существенные успехи были достигнуты в трудах ряда других ученых, в первую очередь Килиани и Э. Фишера. Благодаря их работам были получены важные сведения о строении моносахаридов после окончательного утверждения в органической химии стереохимической теории были изучены взаимные отношения многочисленных стереоизомеров сахаров, были синтезированы некоторые важнейшие представители моносахаридов. [c.532]

Э, Фишер придал моносахаридам открытую структуру, убедившись, что они дают почти все реакции оксосоединений. Какие же доводы в пользу циклического строения моноз заставили вернуться к оставленным было циклическим структурам [c.414]

Для изображения строения моносахаридов используют проекционные формулы Фишера. В формулах Фишера цепь 660 [c.660]

В 60—80 гг. прошлого столетия работами Вертело, А. А. Колли, Килиани, Э. Фишера и др. было доказано, что в моносахаридах имеется неразветвленная цепь углеродных атомов один из атомов кислорода в их молекулах образует карбонильную — альдегидную или кетонную группу, а остальные кислородные атомы — несколько спиртовых гидроксильных (окси-) групп, в результате первоначально был сделан вывод, что моносахариды имеют оксикарбонильное строение, т. е. представляют собой многоатомные оксиальдегиды (альдегидоспирты) или оксикетоны (кетоноспирты) с открытой цепью углеродных атомов. [c.221]

Итак, имеется моносахарид или его метилированное производное. Установить строение — значит решить две группы задач. Прежде всего надо выяснить длину углеродной цепи, природу, число и расположение функциональных групп для метилированных сахаров, в частности,— число и положение метильных групп. Все это в совокупности иногда называют бутлеровской структурой. Затем нужно установить конфигурацию асимметрических центров, т. е. решить задачу того же типа, которую решал Эмиль Фишер для глюкозы, маннозы и арабинозы. В этой главе мы рассмотрим пути решения задач первой группы одним наиболее общим и употребительным в современной науке методом — с помощью осколочной масс-спектрометрии. [c.66]

В основе существующих методов синтеза высших сахаров лежит, как правило, наращивание углеродной цепи обычных моносахаридов, на один или несколько атомов. В начальной стадии развития химии. углеводов этот путь явился основным приемом, позволившим Э. Фишеру установить строение ряда моносахаридов. В настоящее время наращивание углеродной цепи моносахаридов является одним из важнейших, методов синтетической химии углеводов. [c.322]

Конформации моносахаридов Формулы Хеуорса, несмотря на преимущества по сравнению с формулами Фишера, все-таки не отражают истинного пространственного строения циклических форм моносахаридов Если пятичленный цикл близок к плоской форме и формулы Хеуорса достаточно удовлетворительно описывают строение фураноз, то пиранозы имеют в основном конформацию кресло [c.762]

Реакции полуацетального гидроксила. Моносахариды, имеющие преимущественно строение циклических полуацеталей, при взаимодействии со спиртами в присутствии кислотного катализатора в безводных условиях образуют полные ацетали. При этом в молекуле моносахарида на остаток спирта — алкоксигруппу ОК — замещается только полуацетальный гидроксил, а не какой-либо другой. Полученные циклические ацетали называются гликозидами (суффикс. оза в названии моносахарида заменяется на -озид), а связь между атомом С-1 и группой ОК — гликозидной. Независимо от аномер-ной формы исходного моносахарида в итоге реакции образуется смесь а- и р-гликозидов. Этот метод получения гликозидов предложен Э. Фишером (1893). [c.395]

Однако Эмиль Фишер, тщательно исследовавший примерно через 30 лет смесь сахаристых веществ, получаемых при уплотнении формальдегида по методу Бутлерова, смог выделить из этой смеси в наибольшем количестве моносахарид, имевший иное строение [c.192]

Приведенные проекционные полуацетальные (циклические) формы моносахаридов, предложенные Фишером и Толленсом, не дают представления об их пространственной конфигурации. Хеуорс предложил изображать строение циклических моносахаридов перспективными формулами в виде кольца пирана (шестичленного цикла) и фурана (пятичленного цикла), соблюдая условие атомы и группы атомов, лежащие слева от углеродной цепи, записывать в циклах сверху, а лежащие справа — внизу [c.165]

Действие их весьма специфично каждый фермент катализирует одну какую-нибудь реакцию и применительно к очень узкому кругу веществ. Так, например, гидролиз одинаковых по составу и близких по строению дисахаридов сахарозы и мальтозы в моносахариды происходит с помощью различных ферментов (соответственно сахаразы и мальтазы). По выражению немецкого ученого Э. Фишера, фермент должен подходить к веществу, как ключ к замку. Одноклеточные микроорганизмы, способные синтезировать небольшое количество энзимов, могут катализировать лишь небольшое число реакций, поэтому для каждой реакции нужен особый вид микроорганизмов (бактерий). Более сложные организмы — типа грибов, плесеней — могут выделять несколько ферментов, и при их участии идет несколько процессов. В высших организмах ферменты могут синтезироваться. в любых частях организма. Академик Бах считает, что в одной клетке может содержаться до 1000 различных ферментов, из которых каждый выполняет свою специфическую функцию, т. е. катализирует одну какую-нибудь реакцию. [c.144]

Для изображения строения моносахаридов исполэзуют проекционные формулы Фишера. В формулах Фишера цепь углеродных атомов располагается в одну линию. Нумерация цепи начинается с атома углерода аль ,егид-ной группы (в случае альдоз) или с крайнего атома углерода, к которому ближе располагается кетогруппа (в случае кетоз). Атомы водорода и группы —ОН у асимметрических атомов С располагаются слева и справа от углеродной цепи. [c.608]

Строение моносахаридов. Обычно моносахариды изображают с помощью проекций Фишера [19—21]. Нециклические формулы Фишера удобны при рассмотрении многих реакций моносахаридов. Однако, как известно [22—24], некоторые превращения, типичные для альдегидов и кетонов, для моносахаридов нехарактерны. Особенности реакционной способности альдегидной группы альдоз объяснил Толлеис [25], который предположил, что молекулы имеют циклическую структуру. Окончательные доказательства циклического строения были представлены Хеуорсом [26]. При переводе проекций Фишера в структуры Хеуорса порядок заместителей и конфигурация асимметрических центров ие меняются. [c.32]

Строение и основные взаимоотношения моносахаридов были выяснены в конце XIX века в результате классических работ Килиани, Тол-ленса, Фиттига и в особенности Э. Фишера и его учеников. [c.15]

Заслуга точного установления структуры сахаров принадлежит Э, Фишеру, установившему строение и пространственное расположение атомов в молекулах простых сахаров — гексоз и пентоз. До работ Э. Фишера было известно несколько природных моносахаридов (гексоз), имеющих общую формулу СбН120в. Важнейшими из них являются глюкоза, фруктоза, галактоза и сорбоза. Изучение их состава обнаружило, что они содержат в молекуле по пять гидроксогр п и представляют собой либо альдегиды (глюкоза), либо кетоны (фруктоза). Г. Килиани (1855—1945), работавший в Мюнхене, а затем во Фрейбур-ге, пришел к выводу, что эти моносахариды представляют [c.182]

В. Хэворт (1883—1950) предприняли исследования соединений класса углеводов, в том числе полисахаридов — крахмала и целлюлозы. Они нашли эффективный способ разделения смесей сахаров, подобный методу разделения озазонов, по Фишеру. Он состоял в получении метиловых эфиров путем превращения гидроксильных групп в метоксильные группы ОСНз. Эти исследователи подвергли сомнению формулы Э. Фишера, представляю-.щие моносахариды как соединения с открытой цепью, и привели к выводу о циклическом строении молекул моносахаридов. [c.184]

Э. Фишер подробно изучил строение и свойства глюкозы, в том числе стереохимию этого моносахарида. Он установил, что значительная часть свойств глюкозы может быть понята в терминах открытой формы. Вместе с тем следует иметь в виду возможность перехода открытой формы формула Фишера) в циклическую форму формула Толленса). Шестичленные циклические формы моносахаридов называют пиранозами (в основе этого термина лежит название оксациклогексадиенов - пиранов). [c.475]

Нетрудно видеть, что d-глюкоза и обозначенная буквой d-фруктоза чрезвычайно близки друг к другу по строению, так как расположение водородов и гидроксилов у 3, 4 и 5-го атомов углерода в молекуле d-глюкозы и d-фруктозы совершенно одинаковое. Выше мы отметили, что благодаря этому озазоны d-глюкозы и d-фруктозы идентичны, а сейчас должны подчеркнуть, что благодаря конфигурационной близости d-глюкоза и d-фруктоза могут взаимно превращаться друг в друга. Такое превращение возможно осуществить не только in vitro, оно имеет место также и в организме животных и человека. Учитывая это обстоятельство и желая подчеркнуть генетическую связь между упомянутыми выше моносахаридами, Э. Фишер и обозначил фруктозу, которая имеет конфигурацию, близкую к конфигурации d-глюкозы, как d-фруктозу, несмотря на то, что последняя является веществом левовращающим. Таким образом, была внесена некоторая путаница в существовавшие понятия, которая нашла себе в последнее время следующее разрешение. [c.197]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология