Сульфирование ароматических углеводородо

Однако вследствие различных причин серный ангидрид до недавнего времени вызывал лишь незначительный интерес как сульфирующий агент для практического применения. С другой стороны, серная кислота является мягким, но неэффективным сульфирующим агентом. Другие различия между этими двумя реагентами, выраженные в количественных показателях, приведены в табл. 2. Олеум (раствор ЗОз в 100%-ной серной кислоте) по свойствам занимает промежуточное положение между ними и с практической точки зрения является наиболее широко используемым в промышленности реагентом для сульфирования ароматических углеводородов. [c.517]

Необходимо отметить, что изотопный эффект наблюдался при сульфировании ароматических углеводородов, но даже в этом случае результаты могут быть объяснены с точки зрения гипотезы об образовании промежуточных соединений [29]. [c.408]

Существенной особенностью реакции сульфирования ароматических углеводородов является обратимость этой реакции, как показывает следующее уравнение [c.519]

СУЛЬФИРОВАНИЕ АРОМАТИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ [c.515]

Методы прямого сульфирования ароматических углеводородов с применением серного ангидрида или его соединений (серная кислота, олеум и хлорсульфоновая кислота) представляют наибольший интерес для препаративных и промышленных целей, поэтому они и будут рассмотрены [c.516]

СУЛЬФИРОВАНИЕ АРОМАТИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ 519 [c.519]

СУЛЬФИРОВАНИЕ АРОМАТИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ 523 [c.523]

Важной побочной реакцией при сульфировании ароматических углеводородов является образование сульфона по уравнению [c.524]

СУЛЬФИРОВАНИЕ АРОМАТИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ 525 [c.525]

СУЛЬФИРОВАНИЕ АРОМАТИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ 529 [c.529]

СУЛЬФИРОВАНИЕ АРОМАТИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ 531 [c.531]

СУЛЬФИРОВАНИЕ АРОМАТИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ 533 [c.533]

СУЛЬФИРОВАНИЕ АРОМАТИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ 535 [c.535]

Стойкий Прямое сульфирование ароматических углеводородов [c.537]

Нестойкий Дегидрирование циклопарафинов с последующим сульфированием Тип циклогексана также прямым сульфированием ароматических углеводородов [c.537]

СУЛЬФИРОВАНИЕ АРОМАТИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ 539 [c.539]

С серной кислотой плотностью 1840 кг/м при 20-30°С парафинавые и нафтеновые углеводорода заметно не реагируют. При Оолее высокой температуре нафтеновые углеводороды, взаимодействуя с олеумом, подвергаются дегидрированию с последующим сульфированием ароматических углеводородов. [c.209]

СУЛЬФИРОВАНИЕ АРОМАТИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ 54I [c.541]

На основе выделенных ароматических углеводородов были синтезированы сульфонатные присадки. Сульфирование ароматических углеводородов осуществляли олеумом (102 %-ным) в растворе гексана при комнатной температуре и соотношении олеум [c.73]

Механизм первой стадии сульфирования ароматических углеводородов олеумом и их реакций со свободным 50з состоит в электрофильной атаке углеводорода молекулой 50з через промежуточные я- и ст-комилексы [c.330]

Смолистые вещества в серной кислоте частично растворяются некоторая их часть конденсируется с образованием веществ, подобных асфальтенам из остальной части смол образуются сульфокислоты. Все эти виды смол переходят в кислый гудрон. При сульфировании ароматических углеводородов протекают химические и физико-химические реакции. [c.210]

При очистке жидких парафинов олеумом ароматические углеводороды сульфируются серным ангидридом. Реакция идет без выделения воды. Ири сульфировании ароматических углеводородов серной кислотой выделяется незначительное количество воды. Так, в процессе очистки 98 ной серной кислотой I т жидкого парафина, содержащего 2% (масс.) ароматических углеводородов, выделяется 1,35 кг воды. Следовательно, за счет води, образующейся в процессе реакции, концентрация кислоты уменьшится на -3%. [c.210]

Влняние числа ступе ней очист-к и. Установлено [ 5], что при сульфировании в две ступени серной кислотой (олеумом) на очистку парафина ее расходуется меньше. Первая порция кислоты идет на обезвоживание сырья, вторая - на сульфирование ароматических углеводородов. [c.211]

В одном из опытов проведено сульфирование ароматических углеводородов в парафине при 70 и 80°С в одну и в две ступени. Эти данные приведены ниже Температура, °С Содержание ароматических углеводородов в жидких парафинах, % 1,масс. ), после сульфирования в одну ступень в две ступени 70 0,95 0,54 [c.214]

Интенсивность перемешивания парафина с олеумом. Для успешного сульфирования ароматических углеводородов требуется интенсивное перемешивание. Длительность сульфирования зависит от степени перемешивания (при прочих равных условиях режима). [c.216]

Сульфирование ароматических углеводородов [c.433]

При использовании серной кислоты концентрацией 92—94% сульфирование ароматических углеводородов практически не происходит. [c.180]

На обратимости реакции сульфирования ароматических углеводородов, о которой говорилось выше, основан гидролиз (десульфирование) сульфокислот. При добавлении к сульфомассе воды образуются углеводороды и разбавленная серная кислота. Скорость гидролиза сульфокислот ароматических углеводородов Сд различна [121]. Наиболее легко гидролизуется л-ксилолсульфокис-лота. Гидролиз протекает при следующих температурах л-ксилол-сульфокислоты при 120—150 °С о- и п-ксилолсульфокислоты при 160—190 °С, этилбензолсульфокислоты при 180—200 °С [121, 128— [c.141]

Рис. 3.48. Зависимость глубины сульфирования ароматических углеводородов g от длительности реакции.

Если требуется получить только л-ксилол, проводят частичное сульфирование ароматических углеводородов С д. В этих условиях реакционная масса гетерогенна и состоит из двух фаз — углеводородной (рафината) и сульфомассы (экстракта). На стадии сульфирования реакцию стремятся провести так, чтобы л-ксилол максимально превращался в сульфокислоту и сульфирование других изомеров ароматических углеводородов Се было минимальным. [c.141]

При сульфировании ароматических углеводородов существенное влияние оказывают температура и концентрация серной кислоты. [c.132]

Нефтеперерабатывающие заводы применяют в течение почти столетия процессы сульфирования для очистки определенных сырых углеводородных фракций и для производства белых минеральных масел. За последнее время этими процессами сильно заинтересовались предприниматели, занимающиеся производством очищенных ароматических углеводородов, а также производством серной кислоты, которая в настоящее время получается в значительных количествах из серы, находящейся в побочных продуктах нефтяного происхождения. Эти п редприниматели становятся также владельцами производства органических веществ разных типов. Поэтому следует ожидать, что интерес к сульфированию повысится, так как в результате комбинации первых двух типов веществ можно организовать получение некоторых желаемых органических химикалий. Сульфирование ароматических углеводородов рассматривается здесь с этой точки зрения и в первую очередь с точки зрения изложения основных научных положений, а не практических процессов производства. [c.515]

Изомеризация является следующим типом побочной реакции, встречающейся прп сульфировании ароматических углеводородов. Перегруппировка Якобсена происходит только в случае тетра- и пентаалкилирован-ных бензолов (включая октагидрофенантреп), причем скорее сульфоновая кислота, чем углеводород, претерпевает перегруппировку при контакте с избытком серной кислоты [94]. Отмечалось TaKHte, что миграция алкильных групп обычно происходит как внутри молекулы, так и между молекулами и приводит к образованию смеси, состоящей из нескольких сульфокислот с различным числом и положением алкильных групп в кольце. [c.526]

Реакции нитрования, галоидирования и сульфирования ароматических углеводородов аналогичны в том отношении, что углеродные атомы ядра подвергаются электрофильной атаке при сульфировании, по-видимому, ионом — SO3H+. Однако реакция сульфирования отличается от двух других реакций двумя особенностями, а именно она является обратимой реакцией и температура реакции оказывает большое влияние на положение входящей в ядро группы. Эти особенности усложняют изучение механизма сульфирования и затрудняют возможность сделать общие выводы. [c.527]

Выводы Сперлинга в основном согласуются с результатами, полученными при сульфировании ароматических углеводородов известной [c.537]

Опыт исследовательских работ последних лет показывает, что, несмотря на упомянутые многочисленные затруднения, при дифференцированном подходе к отдельным стадиям синтеза присадок можно создать узлы непрерывного действия. Непрерывное ведение процесса особенно рационально в тех случаях, когда реакции протекают с большой скоростью. В настоящее время в опытном и опытно-промышленном масштабах уже созданы реакторы, обеспечивающие непрерывное ведение некоторых стадий синтеза присадок алкилирования фенола олефинами на твердых катализаторах, сульфирования ароматических углеводородов, конденсации алкилфенола с формальдегидом, нейтрализации и сушки промежуточных продуктов синтеза, фосфоросернения и др. [c.222]

После сульфирования ароматических углеводородов смесь парафина с кислым гудроном поступает из мешалки 21 в емкость 22 для предварительного отделения кислого гудрона от парафина. Парафин с верха емкости 22 подают в электроразделитель 23 для дополнительнвго. отделения кислого гудрона. Парафин, со следами кислого гудрона направляют через смеситель 42 в электроразделитель 41. В поток кислого парафина перед смесителем 42 подают циркулирующий раствор щелочи. Щелочные отходы периодически выводят с установки (на"рисунке не показано). Нейтрализованный парафин со следами про- дуктов нейтрализации поступает из алектроразделителя 41 через смеситель 40 в емкость 39, куда одновременно подают паровой конденсат для отмывки парафина. Воду с низа отстойника сбрасывают в канализацию. Влаж-. [c.117]

I ступени сульфирования), позволяпцим по закону действующих масс обеспечить увеличение сдвига реакции в сторону дальнейшего сульфирования ароматических углеводородов. [c.211]

Гордаш с сотрудниками [31 ] предложил методику сульфирования ароматических углеводородов, содержащихся в высококипящих фракциях нефтей (250—475° С), в условиях, практически исключающих протекание побочных реакций (окисление, деструкция и др.). Сульфирование проводилось диоксан-сульфотриоксидным комплексом в растворе дихлорэтана при комнатной температуре в течение 3—4 ч. На примере сульфирования 25-градусных газойле-масляных фракций показано, что в этих условиях 75—80% содержащихся в этих фракциях ароматических углеводородов переходит в соответствующие сульфокислоты. Изменяя условия и продолжительность сульфирования, а также методику извлечения сульфокислот из реакционной смеси и хроматографического разделения их, можно не только извлечь из высокомолекулярной части нефти ароматические углеводороды в нативном состоянии, но и дифференцировать их на одно- [c.282]

Изучение кинетики сульфирования ароматических углеводородов С 8 серной кислотой показало [121], что количество образовавшихся сульфокислот прямо пропорционально количеству серной кислоты, и реакция в основном протекает в кислотном слое. По мере повышения температуры и концентрации кислоты скорость сульфирования возрастает. На рис. 3.47 показана зависимость констант скоростей реакции сульфирования л- и и-ксилола от концентрации серной кислоты при различных температурах реакции и на рис. 3.48— зависимость глубины сульфирования отдельных ароматических углеводородов С 8 от длительности реакции в случае употребления 75%-ной H2SO4 при 75 °С. Мольное отношение H2SO4 сырье во всех случаях составляло 35 1. Во всем изученном интервале температур и концентраций кислоты быстрее всех сульфировался л-ксилол. [c.139]

Сульфирование ароматических углеводородов сопровождается побочными реакциями образованием сульфонов и полисульфокислот, окислением, деалкилированием и изомеризацией [123]. [c.140]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология