Сульфирование. Примеры синтезов

Исходным соединением для синтеза сульфаниламидов служит анилин. Приведем в качестве примера схему синтетической получения из анилина одного из самых простых сульфаниламидных препаратов — белого стрептоцида (сульфаниламида, рис. 6.2). Вначале анилин превращают в ацетанилид, чтобы защитить аминогруппу (стадия 1). На следующей стадии ацетанилид подвергают сульфохлорированию сульфохлорирование — одна из разновидностей реакции сульфирования, протекает по механизму электрофильного замещения и приводит преимущественно к пара-томеру. На третьей стадии полученный сульфохлорид обрабатывают аммиаком, при этом происходит нуклеофильное замещение галогена на аминогруппу. Используя на [c.216]

СУЛЬФИРОВАНИЕ. ПРИМЕРЫ СИНТЕЗОВ [c.130]

Множество реакций, используемых при синтезах, может быть сведено к нескольким, наиболее часто встречающимся типам реакций. Это окисление и восстановление, дегидрирование (отщепление водорода) и гидрирование (присоединение водорода), гидратация (присоединение воды), сульфирование (введение сульфогруппы — ЗОзН), нитрование (введение нитрогруппы — ЫОг), полимеризация (соединение одинаковых молекул в одну), изомеризация (изменение строения молекул без изменения их состава). Ниже приводятся примеры производственных процессов, основанные на определенной типовой реакции. [c.204]

Примером синтеза с помощью сульфирования мы приводим краситель фиолетовый кислотный прочный 2К такого строения [c.400]

Сириусовый светло-синий служит примером более сложного окса-зинового красителя. Его синтез осуществляют конденсацией хлоранила и 3-аминокарбазола с последующим сульфированием. [c.752]

Одним из наиболее употребительных методов синтеза такого рода соединений является конденсация фенолов с формальдегидом и последующее сульфирование полученной фенолальдегид-ной смолы (новолака) серной кислотой, взятой в небольшом количестве. В виде самых общих схем эти процессы на примере пара, крезола, взятого в качестве исходного продукта, можно изобразить следующим образом [c.250]

Гетерофазные системы газ - жидкость (в жидкости может быть растворен катализатор) очень широко используются в органической технологии. Примером могут служить процессы окисления органических соединений молекулярным кислородом, гидрирования, алкилирования, сульфирования и сульфатирова-ния триоксидом серы, реакции гидроформилирования, синтез уксусной кислоты из метанола и СО и др. Основные условия достижения высокой конверсии реагентов, селективности и устойчивости режима заключаются в обеспечении хорошего контакта фаз и теплообмена в реакционной системе. [c.48]

Характерным примером является обработка реакционных масс, образующихся в процессе синтеза Аш-кислоты (мононатриевая соль 1-оксИ-3,6-сульфо-8-нафтиламина). После сульфирования, нитрования и денитрации получается реак- [c.258]

В последнем случае при невыгодном для синтеза этилбензола соотнощении констант скорости ( 2М1>1) большое значение константы равновесия последней реакции (/С 4) позволяет получать достаточно высокую селективность по этилбензолу. Ярким примерам даже изменения направления реакции служит сульфирование нафталина, когда при небольшом времени реакции и пониженной температуре образуется 1-нафталинсульфо-кислота а при доведении реакции до равновесия — ее [c.341]

Меркурирование ароматических соединений дает вещества, ценные как сами по себе (особенно в медицине), так и в качестве промежуточных продуктов в синтезе других соединений. Эта реакция может быть осуществлена с помощью разнообразных солей двухвалентной ртути, например ацетата, нитрата и перхлората. Подобно сульфированию, эта реакция обратима, что было показано на нескольких примерах. Вполне вероятно, что меркурирование не всегда проходит по ионному механизму. В неполярных условиях ртутьсодержащая группа может вводиться в ароматическое кольцо за счет гомолитического процесса, но в полярных условиях, например при меркурировании ацетатом ртути(П) в уксусной кислоте или нитратом [c.303]

Насколько важно значение чистоты исходного сырья для успешного синтеза красителей, показывает следующий исторический пример. В 80-х годах прошлого столетия на Щелковской фабрике при производстве ализарина ныход красителя внезапно уменьшился. М. А. Ильинскому удалось установить, что причиной низкого выхода было появление очень малых количеств ртути в серной кислоте. В присутствии даже самых малых количеств соли ртути при сульфировании антрахинона получается не -сульфокислота антрахинона, являющаяся промежуточным продуктом при получении ализарин а, а ее а-изомер. [c.34]

На примере антрахинона легко показать, что сопряжение двух электрофильных групп с бензольным ядром вызывает уменьшение электронной плотности всех положений бензольных ядер, что приводит к понижению активности антрахинона к реакциям электрофильного замещения. Например, антрахинон сульфируется в жестких условиях, образуя р-антрахинонсульфокислоту (отсутствуют пространственные препятствия, создаваемые в а-положениях карбонильной группой). Однако открытая М. И. Ильинским в 1903 г. реакция каталитического сульфирования антрахинона в присутствии солей двухвалентной ртути привела к синтезу а-антрахинонсульфо-кислоты [c.500]

Очень важны многочисленные нитросульфокислоты нафталина, готовящиеся преимущественно нитрованием моно-, ди- и трисульфокислот нафталина, а не сульфированием нитро-нафталина, так как реакция серной кислоты, особенно дымящей, с некоторыми нитропроизводными нафталина принимает чаще всего характер окислительно-восстановительного превращения, примером чего является синтез 1,4-диокси-5,8-нафтохинона из 1,5-динитронафталина. Нитрование сульфокислот является стадией производственного процесса, следующей за сульфированием нафталина, причем выделение или разделение сульфокислот не производится. Так как в готовой сульфомассе всегда содержится большее или меньшее количество отработанной серной кислоты, то технологическим преимуществом этого приема является использование при нитровании уже находящейся в сульфомассе серной кислоты. [c.183]

Значительное число промышленных првцессов основного органического и нефтехимического синтеза протекает в гетерофазных системах, особенно часто в системах газ — жидкость или жидкость — жидкость. При этом один из реагентов или (и) катализатор находится в жидкой фазе, а второй или даже оба реагента присутствуют в газовой или другой жидкой фазе, не смешивающейся с первой. Примеры таких процессов очень многочисленны. Так, в системе из двух несмешивающихся жидкостей протекают реакции сульфирования и нитрования ароматических соединений, сульфатирования высших спиртов и жидких олефинов, оксимиро-вания циклогексанона в производстве капролактама, взаимодействие формальдегида с изобутиленом при получении изопрена. Еще чаше встречаются реакции в системах газ — жидкость, так называемые барботажные процессы. К ним относятся жидкофазное хлорирование, окисление и гидрирование различных соединений, алкилирование ароматических веществ и парафинов газообразными олефинами, жидкофазные синтезы из ацетилена и окиси углерода (получение ацетальдегида, винилацетилена, виниловых эфиров, оксосинтез) и ряд других процессов. [c.192]

В предыдущих примерах в исходных мономерах присутствовала по крайней мере одна ионогенная группа. Ионогенную группу можно также вводить во время синтеза. Например, с помощью реакции фенолята натрия, сульфита натрия и формальдегида получается ионообменник с группами —ОМа и —СНа—ЗОзМа. Есть еще и другие способы вводить ионогенную группу в синтезируемую смолу. Ионообменник с фенольными и арилсульфогруппами может быть приготовлен сульфированием 4юнольной смолы. [c.13]

Методы, описанные в этой главе, особенно пригодны для синтезов алифатических производных, а также таких изомеров ароматических сульфонатов, которые нельзя получить прямым сульфированием. Многие из сульфоалкилирующих агентов, обсуждаемых в гл. 5, получаются при помощи сульфита. Стерические факторы, связанные с большим объемом вводимой сульфогруппы, так же как и при прямом сульфировании (см. гл. 2), имеют значение для описываемых здесь методов. Влияние стерических факторов будет специально обсуждаться при описании сульфохлорировапия и присоединения бисульфита к алкенам, эпоксидам, альдегидам и кетонам. Ряд примеров будет приведен нри описании реакции присоединения бисульфита к двойной связи углерод—азот. [c.119]

Промышленный синтез натриевой соли 2-нафтол-6-сульфокислоты (соль кислоты Шеффера) является примером введения сульфогруппы в р-положе-ние. Сульфирование ведут смесью 72% Н2804, 15% сульфата натрия и 13% воды при температуре до 90°. Кислоту берут примерно в двукратном количестве по отношению к весу 2-нафтола. Соль кислоты Шеффера выделяют, выливая сульфомассу в раствор поваренной соли. На 1 т продукта получается до 17 г сточных вод. Выход в расчете на 2-нафтол составляет 80% от теоретического. Это подтверждает как вывод И. И. Воронцова о необходимости добавления сульфата натрия для повышения выхода соли Р-кислоты (получаемой при дальнейшем сульфировании кислоты Шеффера), так и обшее положение о необходимости повышения температуры при суль-фиравании нафталина в р-положение. [c.181]

Такими же свойствами обладают некоторые бариевые соли ацетоацетарилидных азокрасителей на основе сульфированных диазосоставляющих. Они имеют более низкую красящую способность, но рекомендованы для крашения поливинилхлорида. Некоторые пигменты этого типа были известны еще в 1913 г. [39], однако практическое значение они приобрели только спустя сорок лет. Чаще всего их синтез осуществляется, исходя из о-нитроанилин-л-суль-фокислоты. Примерами могут служить Пигменты желтые 61 и 62 (С1), Графтоловые желтые ЗОЕ и КЬ, Иргапластовые желтые ОЬ и НЬ. В патентах [40] описаны также другие производные 2-амино- [c.305]

Дальнейшей вариацией этого синтеза явилось применение окси-замещенных на месте бензальдегида. Введение гидроксила достигается довольно длинным путем в конденсацию вводятся диэтил-или этилбензиланилин и л -нитробензальдегид последний является легкодоступным полупродуктом нитрогруппа заменяется гидроксилом, переходя через аминогруппу восстановлением, диазогруппу — диазотированием и, наконец, заменяя диазогруппу на гидроксил. Затем производится сульфирование, причем две сульфогруппы вступают в то ядро, в котором содержится гидроксил в о- и -положении к последнему. Одно время считали, что влияние на сдвиг полос поглощения оказывает именно гидроксил, но примеры предшествующих красителей, которые совсем не содержат гидроксила, но имеют сульфогруппу в о-положении к метановому углероду, ко-леблят это мнение. Таким образом, строение голубого патентованного может быть выралсено такой формулой [c.379]

Смолы полимеризационного типа обладают большей однородностью состава. Введение в их состав ионогенных групп сульфированием или нитрованием, с последующим восстановлением нитрогрупп в аминогруппы, может вызвать некоторые структурные изменения в смоле и ее частичную деструкцию с образованием низкомолекулярных продуктов распада. Поэтому наибольшую ценность с этой точки зрения представляют методы иолучения сорбентов, основанные на применении реакции совместной полимеризации диенов с низкомолекулярным ненасыщенным соединением, уже содержащим в своей структуре необходимые для сорбента ионогенные группы. Примером таких процессов может служить синтез карбоксилосодержащих сорбентов совместной полимеризацией акриловой кислоты с дивинилбензолом. Такое направление синтеза не только предотвращает деструкцию смолы, но и позволяет заранее предрешить число ионогенных групп в смоле и их расположение в элементарной ячейке макромолекул. [c.103]

Очень важны многочисленные и и т р о с у л ь ф о к i-t с л о т ы и а ( ) т а л и и а, готовящиеся преимущественно нитрованием мопо-, ди-и трисуль( юкислот нафталина, а ие сульфированием интроиафталина, так как реакция сериой кислоты, особенно дымящей, с некоторыми нит-роироизводпыми нафталина принимает чаще всего характер окислительно-восстановительного превращения, примером чего является синтез [c.158]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология