Ароматические углеводороды, определение сульфированием

Ароматические углеводороды, содержание Определение температур взаимного растворения равных объемов анилина и парафина до и после удаления из него ароматических углеводородов методом сульфирования (применяется для определения содержания ароматических углеводородов более 2%) 10245-62 [c.59]

Методы определения бензола основываются на получении нитробензола или динитробензола, бензолсульфокислоты и бромбензола [53, с. 103]. Для обнаружения толуола в присутствии бензола испытуемую смесь окисляют хромовой смесью с получением бензойной кислоты [53, с. 105]. На способности ароматических углеводородов к сульфированию основывается способ определения сульфируемых веществ [43, с. 335]. [c.132]

Смесь нормальных парафинов, содержащая 12% ароматических углеводородов, подвергалась непрерывному окислению при 130°, свежее сырье при этом в зону реакции не вводилось. Для определения ароматических углеводородов в оксидате последний предварительно освобождался от кислородсодержащих соединений при помощи хроматографической адсорбции. Содержание ароматических углеводородов определялось сульфированием. [c.55]

Результаты проведенных опытов показали, что как по первой, так и по второй схеме можно получать экстракт с 100%-ным содержанием ароматических углеводородов, определенных по методу сульфирования. При этом была достигнута степень извлечения ароматических углеводородов свыше 95 % от потенциального содержания их в катализате. [c.344]

Определение ароматических углеводородов проводилось сульфированием 100%-ной серной кислотой. Исследование структуры образовавшихся предельных углеводородов описано в соответствующей статье, потому на этом останавливаться здесь пе будем. [c.334]

Для определения группового углеводородного состава керосиновых фракций при перегонке нефти отбирают фракции 200—250 и 250—300 . В этих фракциях определяют плотность, коэффициент рефракции, максимальную анилиновую точку. Затем 50л л каждой фракции загружают в соответствующие по величине делительные воронки. Содержимое воронки обрабатывают три раза серной кислотой (98,5%), задавая каждый раз по 50 мл. Перемешивать керосин серной кислотой следует каждый раз не менее 30 мин. с последующим отстоем 3 часа. После третьей обработки сульфированную фракцию промывают 1—2 раза водным спиртом (1 1) для удаления сульфокислот и обрабатывают водным раствором щелочи до щелочной реакции на метиловый оранжевый или фенолфталеин промывают дистиллированной водой, сушат СаСЬ и подвергают тому же анализу, что и исходные фракции. Содержание ароматических углеводородов вычисляют по уравнениям [c.514]

Для определения содержания ароматических углеводородов с предельными боковыми цепями необходимо удалить ароматические углеводороды с непредельными боковыми цепями. Это достигается при двукратной обработке анализируемого продукта двумя объемами 75%-ной серной кислоты с последующей перегонкой для отделения по.тимеров. Обработанный кислотой продукт подвергают гидрированию в описанных выше условиях, а затем сульфированием определяют в нем содержание ароматических углеводородов. В пересчете на исходную фракцию находят содержание ароматических углеводородов с предельными боковыми цепями, а по разности между суммарным содержанием ароматических углеводородов и углеводородов с предельными боковыми цепями определяют содержание ароматических углеводородов с непредельными боковыми цепями. [c.519]

При отсутствии характерных групп, за исключением галоида, вывод о природе исследуемого продукта зависит от результатов предыдущих испытаний. Для идентификации галоидопроизводных ароматических углеводородов можно, помимо определения физических констант, базироваться на свойствах продуктов нитрования, сульфирования или дальнейшего галоидирования. Галоидные алкилы можно идентифицировать на основании свойств продуктов замещения галоида оксигруппой, ариламино-группой и др. Способ идентификации полигалоидных производных жирных углеводородов зависит от результатов действия на них щелочи. [c.539]

Щелочное плавление сульфокислот ароматических углеводородов— один из старейших способов приготовления фенолов. Он и сейчас вызывает определенный интерес из-за относительной дешевизны реагентов, а также высоких выходов целевых продуктов. Для синтеза ряда изомерных крезолов, ксиленолов, замещенных нафтолов — это пока единственный возможный способ производства. Важно и то, что на всех стадиях синтеза, кроме сульфирования, не наблюдается изомеризация [1, с. 60 2]. Таким образом, состав получаемых замещенных фенолов полностью определяется условиями сульфирования. [c.126]

Определение ароматических углеводородов в продуктах каталитического риформинга производится весовым методом (ГОСТ 6994—54), для внутрицехового постоянного контроля— методом сульфирования (ГОСТ 2706—57). Оба метода [c.53]

Чтобы установить количество ароматических углеводородов в топливе, определяют депрессию температуры кристаллизации циклогексана при растворении в нем определенной мольной доли топлива, затем его раствор в циклогексане обрабатывают серной кислотой для удаления ароматических углеводородов и вновь определяют температуру кристаллизации деароматизированного раствора. Это значение температуры выше, чем для раствора в циклогексане исходного топлива, на величину, зависящую от концентрации в топливе ароматических углеводородов, удаленных при сульфировании. [c.208]

Действием электростатических противоположных сил притяжения и отталкивания объясняются также и так называемые правила ориентации. Эти закономерности касаются определения места вступления нового заместителя при реакциях замещения атомов водорода у предельных углеводородов и в ядре у производных ароматических углеводородов. В этом отнощении наиболее изучены процессы замещения атомов водорода при нитровании, сульфировании, галогенировании производных бензола. Известно, что электронная плотность в циклах замещенных бензола, гетероциклических соединениях ароматической природы, конденсированных ароматических системах распределена неравномерно. Отсюда вступающий заместитель направляется в положение, которое определяется как самой природой атакующего реагента, так и характером уже имеющегося в соединении заместителя (ориентанта). [c.160]

В литературе предлагается несколько способов определения стирола в воздухе. Наиболее широко распространенные колориметрические методы, основанные на реакциях нитрования [194, с. 46] или сульфирования [163, с. 252] стирола, имеют низкую избирательность (неспецифичны в присутствии других ароматических углеводородов) и малую чувствительность. [c.181]

Ароматические углеводороды могут быть определены методом адсорбции на силикагеле, методом сульфирования и методом определения максимальной анилиновой точки в исходном и деароматизированном растворителе. Наиболее точным и простым по исполнению является метод адсорбции на силикагелей [c.295]

Для характеристики содержания непредельных углеводородов применяются методы йодных и бромных чисел, для определения содержания ароматических углеводородов — метод анилиновых точек и сульфирования. [c.223]

Химические методы разделения обусловлены специфическими реакциями или образованием продуктов присоединения, характерным для определенных типов молекул, например образование пикратов многоядерных ароматических соединений, сульфирование ароматических углеводородов, образование нормальными парафинами комплексов с мочевиной. Обычно химическое фракционирование протекает успешно только тогда, когда ему предшествовало физическое фракционирование часто химическое разделение применяют для целей идентификации или характеристики. [c.133]

Химические реакции применяются для анализа углеводородов только в особых случаях. Большая часть операций разделения и идентификации основана на физических действиях, так как обычно физические свойства более чувствительны к незначительным изменениям строения, которые следует различать. В результате реакций сульфирования, галоидирования или нитрования обычно образуются не определенные характерные соединения, а сложные смеси вследствие протекания нежелательных побочных реакций. Однако имеются некоторые пункты, на которые химические реакции могут пролить известный свет. С точки зрения авторов, наиболее важной реакцией при изучении состава нефти, не считая элементарного анализа, является гидрогенизация ароматических углеводородов. О применении этой реакции будет сказано на стр. 264—268. В настоящем подотделе будут специально рассмотрены реакции, в которых участвует водород, связанный с третичным атоллом углерода, реакции с участием двойных связей, дегидрогенизация нафтенов и исследования ароматических углеводородов с помощью химических способов. [c.170]

Для определения группового углеводородного состава реактивных и дизельных топлив используют те же методы, что и для анализа бензинов (анилиновый метод, суммарное определение непредельных и ароматических углеводородов но сульфированию, криоскониче-ский метод определения ароматических углеводородов, относительная характеристика содержания парафиновых и нафтеновых углеводородов по удельной рефракции или другим физическим константам). Точность такого анализа еще меньше, чем для бензинов, поскольку само понятие группа углеводородов в случае высокомоле-кулярнь1Х топлив весьма условно. [c.228]

Для количественного определения ароматических углеводородов применялся реактив Катвинкеля [16]. В градуированном мерном цилиндре с пришлифованной пробкой фракция супсинского бензина взбалтывалась в течение, 30 минут с двойным объемом реактива Катвинкеля и после 2-часового отстаивания объем измерялся. Полное удаление ароматических углеводородов контролировалось повторным сульфированием. Данные, полученные сернокислотным методом, проверялись по изменению удельного веса, анилиновой точки и показателя преломления по Вирабяну [17] и оказались совпадающими в пределах ошибок опыта. Результаты приведены в табл. 1. [c.15]

Для количественного определения ароматических углеводородов применялся реактив Каттвинкеля [13]. В градуированном мерном цилиндре с пришлифованной пробкой с двойным объемом в реактиве Каттвинкеля взбалтывалась фракция супсинского бензина в течение 30 мнн и после двухчасового отстаивания измерялся объем. Полное удаление ароматики контролировалось повторным сульфированием. Полученные сернокислотным методом данные проверялись по изменению удельного веса анилиновой точки и показателя преломления по Саханову п оказались совпадающими в пределах ошибок -.опыта. [c.187]

В настоящей главе рассматриваются то химические свойства парафинов и циклопарафинов, которые пс вошли в предыдущие главы. В фи-зиологич( ском отношении парафины и циклопарафины, как правило, инертны и не оказывают раздражающего действия. Циклопропан применялся как анестезирующее вещество, концентрация же пропана, необходимая для оказания анестезирующего действия, слишком велика, чтобы его можно было использовать [9]. У рабочих, имеющих дело с парафином в процессе его получения, иногда развивается определенная форма рака, которая рассматривалась как профессиональное заболевание, одпако в настоящее время известно, что прямогонные и особенно крекинговые смазочные масла содержат небольшие количества веществ, которые раздражают кожу и являются канцерогенными [3]. Это справедливо также и в отношении высококипящих масел, получающихся в качестве побочного, продукта при каталитическом крекинге. Канцерогенное действие приписывается некоторым ароматическим углеводородам, содержащимся в этих маслах [23а]. Мягкий парафин, плавящийся приблизительно около 45°, широко применяется как защитное покрытие при лечении тяжелых ожогов [81]. На отсутствие токсического и раздражающего действия тщательно очищенного американского белого медицинского масла указывает широкое применение его в качестве механического слабительного средства. При производстве белого медицинского масла содержащие ароматические кольца углеводороды удаляются путем сульфирования крепкой дымящей серной кислотой. Непредельность таких масел также практически равна нулю (йодные числа, определенные по методу Хэнаса, меньше 1,0). [c.88]

Нефтеперерабатывающие заводы применяют в течение почти столетия процессы сульфирования для очистки определенных сырых углеводородных фракций и для производства белых минеральных масел. За последнее время этими процессами сильно заинтересовались предприниматели, занимающиеся производством очищенных ароматических углеводородов, а также производством серной кислоты, которая в настоящее время получается в значительных количествах из серы, находящейся в побочных продуктах нефтяного происхождения. Эти п редприниматели становятся также владельцами производства органических веществ разных типов. Поэтому следует ожидать, что интерес к сульфированию повысится, так как в результате комбинации первых двух типов веществ можно организовать получение некоторых желаемых органических химикалий. Сульфирование ароматических углеводородов рассматривается здесь с этой точки зрения и в первую очередь с точки зрения изложения основных научных положений, а не практических процессов производства. [c.515]

ПоБидимому гораздо плодотворнее идея комбинации методов определения уд. веса и сульфирования, излагае(мого далее. Способ, впрочем, еще мало разработан [Заборовский (111)]. Сперва определяется уд. вес испытуемого бензина d , затем его обрабатывают серной кислотой для удаления ароматических углеводородов и опять определяют уд. вес di. Тогда процентное содержание извлеченных ароматических углеводородов выразится формулой [c.149]

Резюмируя вышеизложенные методы определения ароматических углеводородов в бензине, приходится констатировать ненадежность 1ГЛИ плохую разработку большинства методов. Новидимому, единственно надежный нуть представляет сульфирование высоких концентратов бензина, полученных неоднократной фракционировкой на колотже, тгричем не должно собирать слишком узкие фракции, так как бензол, напр., может быть обнаружен уже во фракциях около 65 . И только после третьей перегонки этот предел придвигается к 75°. [c.160]

Групповой состав керосинов, приведенный в табл. 21, определен методом анилиновых точек и сульфирования. Сравнивая состав керосинов и бензинов из тех же нефтей (см. табл. 16), можно видеть, что в большинстве случаев в керосинах парафинов меньшз, чем в бензинах, а ароматических углеводородов больше содержание нафтенов колеблется. [c.112]

При помощи анализа группового химического состава, применяемого для определения процентного содержания парафиновых, нафтеновых и ароматических углеводородов на основании физических онстант фракции до и носле удаления ароматических угле-водорэдов серной кислотой, нельзя получить надежных результатов Д.1Я масляных фракций. Углеводороды смешанного типа, содержащие в своем составе парафино-нафтено-ароматические углеводороды, растворимы в серной кислоте и определяются при таком аналнзе как чисто ароматические. С другой стороны, при сульфировании в стандартных условиях ароматических углеводородов, имею]цих длинные парафиновые цепи, сульфирование может происходить неполностью. [c.268]

По определению ароматических углеводородов в бензинах прямой гонки сульфированием имеется ряд довольно противоречивых указаний. Так, Кремер и Бетхер [1] предложили взбалтывать бензин с равным объемом серной кислоты, содерл ащей (по объему) 80% концентрированной кислоты и 20% дымяш,ей. После непродолжительного отстаивания измеряют объем бензина и вычисляют количество поглощенных ароматических углеводородов (в процентах). [c.479]

Определение ароматических углеводородов сульфированием проводят либо в градуированном цилиндре, либо в сие-циальпом сульфаторе (рпс. XVIII. 1). [c.480]

Способ определения содержания ароматических углеводородов нитрованием. Способ определения ароматических углеводородов нитрованием имеет те же недостатки, что и способ определения сульфированием, так как действие азотной кислоты распространяется также на нафтеновые и отчасти метановые углеводороды. Поэтому нельзя определять с достаточной степенью точности количество ароматических углеводородов ио измерению ненро-эеагировавшой части бензина, как это принято, например, в способе Гесса 117 ]. [c.480]

Быстрым методом определения объемного содержания ароматических углеводородов в бе-нзиновых фракциях является метод сульфирования. Определенный объем бензиновой фракции энергично встряхивают в сульфаторе с избытком раствора фосфорного ангидрида в концентрированной серной кислоте. Ароматические углеводороды сульфируются и в виде сульфокислот переходят в серную кислоту. Затем измеряют объем фракции. По уменьшению объема фракции можно рассчитать объемное процентное содержание ароматических углеводородов. [c.75]

Удаление тиофена сульфированием. Под действием серной кислоты тиофен сульфируется и сравнительно легко осмоляется. В сильно разбавленных растворах, какими по существу являются фракции сырого бензола, фактически происходит только сульфирование тиофена. Образующаяся тиофенсульфокислота растворяется в кислотном слое и выводится с отработанной кислотой. Хотя реакция сульфирования обратима, при определенных условиях можно достигнуть почти полного отделения тиофена от ароматических углеводородов. [c.213]

Необходимо отметить, наконец, что в процессе получения сульфокислот алифатического и ароматического ряда проявляется одно из характерных различий между парафиновыми и ароматическими углеводородами. Это различие проявляется в легкости, с какой ароматический углеводород образует сульфокислоту при действии умеренно концентрированной серной кислоты, по сравнению с трудностью введения сульфогруппы в углеводороды парафинового ряда. Для сульфирования парафиновых углеводородов требуется дымящая серная кислота, т. е. 100%-ная серная кислота, содержащая сво-бодный серный ангидрид (олеум). На этом различии основывается один из способов определения и выделения ароматических углеводородов из нефтяных фракций бензиновую или керосиновую фракцию встряхивают некоторое врегля с 1—2 объемами концентрированной кислоты, в результате чего ароматические углеводороды образуют сульфокислоты, которые растворяются в сернокислотном слое и отделяются вместе с ним, тогда как парафиновые и циклопарафиновые углеводороды (нафтены) остаются незатронутыми. [c.82]

Как химический метод, дающий определенный производственный эффект, сульфирование известно уже более 100 лет. Так, еще в конце XVI11 века сульфированием естественного индиго приготовлялся саксонский синий — дисульфокислотэ индиго. Получение индивидуальных сульфокислот ароматических углеводородов относится к 20-м г. XIX столетия. В 1819 г. Бранд (Brande) наблюдал образования нового соединения из нафталина от действия серной кислоты, в 1826 г. Фарадей получил в нечистом состоянии две изомерных сульфокислоты нафталина. [c.72]

Эту схему можно также упростить, если не пользоваться анилиновым методом. Тогда не требуется предварительная разгонка на фракции и полухлористой серой обрабатывают весь бензин. Затем ароматические углеводороды можно определить сульфированием или криоскопией, а также хроматографически. Предельные углеводороды анализируют по физическим характеристикам. В отношении точности их определения приходится только повторить уже сделанные оговорки. [c.226]

Определенный интерес в эtoм отношении представляет схема исследования фракции бензина 90—150 °С, предложенная Хайнесом и Смитом [34], которая сочетает метод ГЖХ с удалением ароматических углеводородов сульфированием и дегидрированием шестичленных нафтенов. [c.70]

Метод сульфирования для определения следов ароматики не пригоден. Во-первых, он требует расхода относительно больших количеств исследуемой фракции во-вторых, серная кислота, как известно, реагирует не только с ароматическими, но и с рядом углеводородов других классов (например, с третичными метановыми углеводородами). Кроме того, метод сульфирования слишком груб для определения малых количеств (до 0,8%) ароматических углеводородов. Кроме сернокислотного метода, для определения присутствия ароматических углеводородов одни авторы используют величину удельной дисперсии, другие формалитовую реакцию. [c.49]

В основе этого метода лежит реакция сульфирования ароматических углеводородов (см. выше). Так как реакция эта с крепкой серной кислотой легко протекает во многих случаях уже при комнатной температуре, причем образующиеся сульфокислоты переходят в серпокислотный слой, то все определение, по существу, сводится к обработке точно отмеренного объема А углеводородной смеси серной кислотой и объемному определению углеводородного остатка В, не вошедшего в реакцию. Разность между отмеренными объемами А — В) дает суммарное содержание ароматики во взятой пробе. [c.100]

Несколько сложнее вопрос о поведении в условиях сернокислотной/ очистки ароматических углеводородов, входящих в состав легких дестиллатов. Мы видели (ч. I), что серная кислота уд. веса 1,84 не только реагирует с ароматическими углеводородами в направлении их сульфирования при комнатной температуре, но даже применяется для их количественного определения. Для этого, однако, требуется громадный избыток серной кислоты (например, при определении ароматики в бензине — 3 объема), так как в противном случае образующаяся нри сульфировании вода быстро снижает концентрацию серной кислоты до такого предела, при котором дальнейшее сульфирование ароматики уже не идет. Таким образом, очевидно, что при сернокислотной очистке легких дестиллатов, когда количество серной кислоты по отношению к массе дестиллата крайне незначительно (0,5—1,5%), серная кислота, если и затрагивает ароматику, то в совершенно ничтожной степени. [c.575]

Так, например, если проводить алкилирование, галоидирова-пие, нитрование и сульфирование ароматических углеводородов, то при замещении водорода бензольного ядра, имеющего уже один заместитель, положение, в которое вступает второй заместитель, зависит от природы первого заместителя. Иными словами, каждый заместитель в бензольном ядре направляет, или ориентирует , при этих реакциях вхождение второго заместителя в определенное место ядра. [c.210]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология