Сульфирование ароматических углеводородов и их производных

СУЛЬФИРОВАНИЕ АРОМАТИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ И ИХ ПРОИЗВОДНЫХ [c.92]

ПРЯМОЕ СУЛЬФИРОВАНИЕ АРОМАТИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ И ИХ ГАЛОИДНЫХ ПРОИЗВОДНЫХ [c.140]

Реакция сульфирования заключается в замещении атома водорода в органическом соединении на сульфогруппу ЗОдН. Сульфирование ароматических углеводородов и их производных относится к типу реакций злектрофильного замещения и описывается уравнением [c.96]

Сульфокислоты известны давно как в жирном, так и в ароматическом ряду. Однако до недавнего времени для промышленного применения были доступными лишь ароматические сульфокислоты, легко получаемые реакцией сульфирования ароматических углеводородов, т. е. действием на них крепкой серной кислоты. Ароматические сульфокислоты представляют собой ценный исходный материал для разнообразных синтезов в ароматическом ряду, в частности для промышленного получения фенола, резорцина, -нафтола и их производных, многие из которых нашли широкое применение особенно в анилокрасочной и других отраслях химической промышленности. Сульфирование, нанример, бензола протекает но следующей схеме [c.765]

Сборник 3 (1947/1951). I. Алкилирование ароматических соединений по способу Фриделя — Крафтса. II, Реакция Вильгеродта. III. Получение кетонов и их димеров. IV. Прямое сульфирование ароматических углеводородов и их галоидных производных. V. Азлактоны. VI. Реакции замещения и при- [c.170]

Додецилбензол производится несколькими нефтяными компаниями алкилированием бензола полипропиленом. Эти же компании вырабатывают и производные сульфонатов, которые используются в качестве детергентов для промышленных и бытовых нужд. Аналогично полистирол можно рассматривать как нефтяной углеводород, поскольку оба исходных соединения для его производства (этилен и бензол) получаются в настоящее время из нефти. В масляных фракциях, используемых для приготовления маслорастворимых сульфонатов, необязательно должны преобладать ароматические углеводороды, но сульфированию подвергаются только углеводороды, содержащие в молекуле ароматические кольца, которые избирательно сульфируются и в виде сульфонатов остаются в растворенном состоянии в остаточной неароматической части масла. [c.516]

Все описанные выше технологические схемы производства присадок основываются, на использовании установок периодического действия, которые, как уже говорилось, не могут быть в достаточной степени автоматизированы и механизированы, В последние годы наряду с синтезом новых, высокоэффективных присадок к маслам ведутся большие работы по усовершенствованию действующих процессов производства присадок. В частности, разрабатываются непрерывные схемы, являющиеся более эффективными и экономически выгодными. Особое внимание уделяется разработке непрерывных схем для тех стадий или узлов производства, которые являются общими для процессов получения многих присадок например, алкилирование ароматических углеводородов и их производных олефинами, конденсация алкилфенолов с формальдегидом и другими соединениями, нейтрализация и сушка различных продуктов и отделение механических примесей, сульфирование масел серным ангидридом, отгонка растворителей и непрореагировавших продуктов, а также утилизация отходов производства присадок. [c.248]

Разработка промышленного процесса выделения мезитилена из его смесей с ароматическими углеводородами Сд методами ректификации, кристаллизации, сульфирования и др. связана со значительными трудностями, и технико-экономические показатели такого производства могут быть на низком уровне. Поэтому были проведены исследования по синтезу мезитилена изомеризацией псевдокумола и дегидроконденсацией ацетона. При изомеризации псевдокумола в присутствии гетерогенных катализаторов получают смесь метил-производных бензола с концентрацией мезитилена, близкой к термодинамически возможной. Этилтолуолы, особенно о-этилтолуол, которые затрудняют выделение мезитилена из продуктов реакции ректификацией, в этих условиях не образуются. [c.218]

Точно так же при нитровании и сульфировании ароматических соединений могут получаться орто-, мета- и пара-производные при крекинге нефти — различные газообразные углеводороды и т. д. Примером последовательных односторонних реакций А— В->С [c.175]

Легкость сульфирования производных ароматических углеводородов зависит от характера их заместителей сульфированию благоприятствует наличие нуклеофильных заместителей в ядре, причем их можно расположить в порядке убывания их положительного влияния [c.243]

Как мы видели, ароматические углеводороды очень реакционноспособны. Бензол и его гомологи с помощью сульфирования были выделены В. В. Марковниковым и В. И. Оглоблиным из бакинской нефти еще в конце XIX века. Так, ими были получены бензол, толуол, ксилолы, 1, 2, 4-триметилбензолы, этилбензол и некоторые другие. Ранее некоторые из этих соединений были найдены в каменноугольной смоле. В настоящее время из нефтяных фракций выделены, кроме бензола, самые разнообразные его гомологи с одним, двумя, тремя и четырьмя заместителями. Основная масса этих производных бензола представлена метилзамещенными гомологами. В заметных количествах присутствуют в некоторых нефтях также имеющие практическое значение этилбензол и изопропилбензол. [c.84]

При отсутствии характерных групп, за исключением галоида, вывод о природе исследуемого продукта зависит от результатов предыдущих испытаний. Для идентификации галоидопроизводных ароматических углеводородов можно, помимо определения физических констант, базироваться на свойствах продуктов нитрования, сульфирования или дальнейшего галоидирования. Галоидные алкилы можно идентифицировать на основании свойств продуктов замещения галоида оксигруппой, ариламино-группой и др. Способ идентификации полигалоидных производных жирных углеводородов зависит от результатов действия на них щелочи. [c.539]

Легкость сульфирования производных ароматических углеводородов зависит также от характера их заместителей. Заместители [c.232]

Реакция нитрования практически необратима и скорость ее для ароматических углеводородов велика. Скорость нитрования производных бензола (как и сульфирования) зависит от имеющихся в бензольном ядре заместителей, которые могут быть размещены в следующий ряд [c.522]

Действием электростатических противоположных сил притяжения и отталкивания объясняются также и так называемые правила ориентации. Эти закономерности касаются определения места вступления нового заместителя при реакциях замещения атомов водорода у предельных углеводородов и в ядре у производных ароматических углеводородов. В этом отнощении наиболее изучены процессы замещения атомов водорода при нитровании, сульфировании, галогенировании производных бензола. Известно, что электронная плотность в циклах замещенных бензола, гетероциклических соединениях ароматической природы, конденсированных ароматических системах распределена неравномерно. Отсюда вступающий заместитель направляется в положение, которое определяется как самой природой атакующего реагента, так и характером уже имеющегося в соединении заместителя (ориентанта). [c.160]

Особое внимание уделяется разработке непрерывных схем для тех стадий или узлов производства, которые являются общими для многих присадок, например алкилирование ароматических углеводородов и их производных олефинами, конденсация алкилфенолов с формальдегидом и другими соединениями, омыление различных продуктов, сушка присадок и отделение механических примесей, сульфирование масел газообразным серным ангидридом, отгонка растворителей и непрореагировавших продуктов. Некоторые непрерывные процессы (узлы) получения присадок и технологические схемы опытных установок приводятся ниже. [c.291]

Сульфированные смолы принадлежат или к классу производных фенолсульфокислоты [32, 33], и.1и к классу полимеров ароматических углеводородов с сульфогруппами в кольце [34—36]. Эти продукты бывают весьма различными по своим физическим характеристикам, обменной емкости и по их устойчивости при работе в различных условиях. [c.115]

Вкоднан часть статьи Прямое сульфирование ароматических углеводородов и их галоидных производных не шюснт ничего нового [c.5]

Полученные из бензола, нафталина и их ближайших гомологов и производных ароматические сульфокислоты находят себе широкое применение при получении кра сителей подробное рассмотрение реакции сульфирования ароматических углеводородов выходит однако за пределы этой книги. Здесь следует лишь отметить сравнительно большую легкость, с которой происходит сульфирование всех вообще типичных ароматических углеводородов, и ниже будут приведены некоторые примеры сульфирования ароматических углеводородов, содержащихся в нефти. [c.1081]

Испытаны также водорастворимые продукты нейтрализации технических сульфокислот (полученных сульфированием ароматических углеводородов) моноэтаноламином и пиперидином в концентрации 100—200 мг/л они снижают коррозию стали на 98— 100%. Испытанию подвергались также некоторые четвертичные-аммониевые соединения, синтезированные взаимодействием аминометильных производных алкилфенолов с дециловым эфиром монохлоруксусной кислоты [c.187]

Химические методы могут быть использованы или для разделения некоторых классов углеводородов, или для идентификации индивидуальных углеводородов в узких фракциях. Ароматршеские углеводороды могут быть количественно отделены от насыщенных углеводородов сульфированием олефины могут быть количественно и селективно гидрированы при низких температурах в присутствии эффективных катализаторов циклогексаны (исключая четвертичные производные) дегидрируются в ароматические углеводороды над платиновым катализатором и т. д. [c.13]

Сульфокислоты, в жирном ряду сульфокислоты играют второстепенную роль, так как они мало доступны. Иначе обстоит дело с ароматическими сульфокислотами, которые легко получаются путем так называемого сульфирования, т. е. ири действии концентрированной серной кислоты на ароматические углеводороды, и являются ценными исходными веществами для дальнейших синтезои. Однако если все связанные с ароматическим кольцом атомы водорода бензола или его производного уже замещены, то сульфирование не идет. [c.532]

Прямое сульфирование алифатических и ароматических углеводородов и их производных осуществляется действием гидратов серного ангидрида различного состава—серной кислотой различных концентраций, олеумом (раствором серного ангидрида в моногидрате серной, кислоты), серным ангидридом самим и комплексно связанным, хлорсульфоновой кислотой, хлористым сульфурилом, а также сернистым ангидридом в присутствии окислителей — кислорода или хлора. [c.80]

Сульфирование. Замещение водорода ароматического углеводорода сульфогруппой —SOjOH. Бензол и его простыв производные сульфируются дымящей серной кислотой. [c.648]

Легкость сульфирования производных ароматических углеводородов зависит также от характера их заместителей. Заместители 1 рода, расположенные в порядке убывания их влияния, 0Н>0К>НН2>КНС0К>К (где К — алкил) облегчают введение сульфогруппы заместители И рода К02>30зН>С0>С00Н, а также галогены затрудняют введение сульфогруппы. [c.247]

Конденсация олефинов с ароматическими углеводородами в присутствии катализаторов — процесс, который приводит к образованию алкильных производных ароматических углеводородов. Важность этой реакции заключается не только в легкости, с которой можно таким путем синтезировать неизвестные до сих пор или получаемые с трудо м алкилированные ароматические углеводороды, но также и в том, что некоторые иэ этих углеводородов, в особенности по-лиалкилнафталины, являются синтетическими смазочными продуктами, а их сульфированные производные обладают эмульгирующими или смачивающими свойствами. Это, кажется, наиболее плодотворное поле для исследований не только с чисто научной точки зрения, но также и вследствие возможности получения таким путем технически важных органических веществ. Наилучшим катализатором для этой конденсации является безводный хлористый алюминий, но безусловно можно применять также и другие безводные галоидные производные металлов, например фтористый бор, хлорное железо или хлорное олово, в особенности в случае наиболее реакциеспособных олефинов. В присутстБии хлористого алюминия часто образуются двойные соединения этого хлорида и [c.606]

Сульфокислоты, пол чаемые при кислотной очистке высших нефтяных дестиллатов, являются все сложными смесями и содержат каждая по м-еньшей мере одну сульфогруппу (—SO3H), соединенную с атомом углерода. Строение углеводородного радикала, связанного с этой группой, до сих пор еще не определено ни для одной из известных групп сульфокислот. Описан ряд сильно отличающихся друг от друга типов сульфокислот так например из высококипящих масел могут быть получены сульфированные продукты, являющиеся производными ароматических углеводородов, циклопарафинов и многоядерных циклопарафинов. Свойства и строение нефтяных сульфокислот, полученных из различного сырья, могут однако сильно отличаться друг от друга. Вполне возможно, что некоторые из наиболее реакционноспособных высокомолекулярных парафинов могут сульфироваться с достаточной легкостью и переходить таким образом сульфокислоты при условиях, применяемых в промышленности при производстве бесцветных масел. Кроме того вполне вероятно, что сульфирование, по крайней мере в некоторых случаях, сопровождается окислением, вследствие чего образующиеся кислоты могут содержать или ненасыщенные связи, или же гидроксильные группы, а иногда и те и другие вместе в. [c.1098]

Продукты, образующиеся при сульфировании нефтяных масел и обладающие способностью образовать кодлоидальны.е суспензии с водой, предложил Moser как средства для разрушения нефтяных эмульсий. При сернокислотной очистке тяжелых фракций минеральных масел могут применяться также кислые смолы, образующиеся при сернокислотной очистке легких фракций минеральных масел Для обработки сырых нефтяных. масел anfield предложил смесь из алкилзамещенной ароматической сульфокислоты (например изопропилнафталин-сульфокислоты) хлорбензола, воды и фенола. Для разрушения нефтяных эмульсий можно пользоваться также производными ароматических углеводородов [c.1106]

Наличие бензольного ядра в молекуле фенола обусловливает его способность вступать в те реакции замещения, которые характерны для всех производных бензола и которые мы рассматривали в главе об ароматических углеводородах, — реакции галоидирования, нитрования, сульфирования. Так как гидроксильная группа является ориентантом тервого рода, то она очень облегчает протекание этих реакций. Продуктами их являются смеси о- и п-изомеров. [c.107]

Имеется ряд патентов, посвященных очистке технического аценафтена и его простейщих производных. Так, по одному патенту, предложено кристаллизовать технический аценафтен из фурфурола [674]. По другому патенту [98], твердые ароматические углеводороды, в том числе и аценафтен, промывают таким количеством серной кислоты, которое полностью расходуется на сульфирование примесей, затем дистиллируют очищенный углеводород от сульфокислот [98]. По французскому патенту [108], расплавленный аценафтен переносят на охлаждаемые вальцы, с которых ножами снимают очищенные кристаллы. От окрашивающих веществ аценафтен предложено очищать в водном растворе растворителями, не смешивающимися с водой [126]. По патенту США, аценафтен и его гомологи можно отделить от алифатических, гетероциклических и моноциклических ароматических соединений, пользуясь тем, что последние образуют твердые комплексы с дигалондфталевым ангидридом [867]. Предложено также проводить очистку путем повторной разгонки технического аценафтена [1041, 1042]. Юркевич с сотр. предлагают технический (95%-ный) аценафтен обработать перегретым до 300 °С водяным паром, а затем перекристаллизовать из 95%-ного метанола [1043]. [c.21]

Скорость изотопного обмена водородом между углеводородами и их производными и водой в кислой среде выявляет основность углеводородов, в щелочной среде — их кислотность, а это связано с электронной плотностью вблизи данного атома водорода и, следовательно, с его реакционной способностью в данном положении в молекуле. Действительно, скорость обмена совпадает с легкостью протекания реакций алкилирования жирноароматических углеводородов олефинами, нитрования, сульфирования и галоидирования ароматических углеводородов. Скорость обмена водородом производных бензола в орто-положении зависит от характера заместителя и меняется в ряду Р > СРз > > ОСбНб > СбН5 > N(СНз)г > Н > СНз, что связано с электронной плотностью у атома водорода. Чем левее заместитель в вышеприведенном ряду, тем больше оттянуты электроны к углероду, а в случае заместителя СНз электронная плотность у водорода увеличивается и скорость обмена уменьшается. Уменьшается и реакционная способность водорода в орто-положении. Скорость обмена галоидными атомами галоидорганических соединений с ионами галоидов совпадает со скоростями реакций замещения галоидов на другие галоиды, гидроксил, ОСНз-группу и т. п. [c.506]

Фенолами называются производные ароматических углеводородов, у которых один или несколько атомов водорода в бензольном кольце замещены на гидроксил, например, СеНзОН. Те ароматические соединеиия, в которых гидроксил замешает водород в боковой цепи, называются ароматическими спиртами, например, СбНб — СН2ОН — бензиловый спирт. Фенолы, в отличие от спиртов, обладают слабокислотными свойствами. Это выражается в том, что они легко вступают в реакцию со щелочами, образуя соединения, аналогичные алкоголя-там, называемые фенолятами. Простейший фенол называют карболовой кислотой. Для фенолов, кроме реакций замещения водорода гидроксильной группы, характерны реакции замещения водорода в бензольном ядре, например, реакции галоидирования, нитрования и сульфирования. Эти реакции протекают легче, чем у бензола, так как наличие гидроксильной группы в ядре резко увеличивает подвижность атомов водорода в орто- и пара-положении. [c.45]

Сырье № 2 имеет в среднем 1,24 кольца на одну молекулу I. около 7% частично конденсированных ароматических колец. По методу сульфирования содержание ароматических углеводородов определено в 22,2%. Следовательно, среди арохматических углеводородов этого сырья преобладают производные бензола, отличающиеся тем, что количество атомов углерода в боковых цепях больше, чем в ароматическом кольце. [c.142]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология