Ароматические углеводороды ряда сульфирование

Сульфирование — замещение водорода в бензольном ядре сульфогруппой—применяют для получения сульфокислот, являющихся промежуточными продуктами при синтезе ряда фенолов методом щелочного плавления, а также иопользуемых в производстве различных красителей. Обычно реакцию осуществляют нагреванием ароматического углеводорода с концентрированной серной кислотой, например [c.26]

Циклические углеводороды. Изомерия и номенклатура ароматических углеводородов ряда бензола и нафталина. Характерные особенности ароматических углеводородов устойчивость ядра к окислению, реакции замещения (нитрование, сульфирование, галоидирование). Электрофильный механизм реакций замещения в ароматическом ряду. Ориентация, ориентанты первого и второго рода. Сравнение бензола и циклогексана. [c.218]

Реакция нитрования практически необратима и скорость ее для ароматических углеводородов велика. Скорость нитрования производных бензола (как и сульфирования) зависит от имеющихся в бензольном ядре заместителей, которые могут быть размещены в следующий ряд [c.522]

Сульфокислоты известны давно как в жирном, так и в ароматическом ряду. Однако до недавнего времени для промышленного применения были доступными лишь ароматические сульфокислоты, легко получаемые реакцией сульфирования ароматических углеводородов, т. е. действием на них крепкой серной кислоты. Ароматические сульфокислоты представляют собой ценный исходный материал для разнообразных синтезов в ароматическом ряду, в частности для промышленного получения фенола, резорцина, -нафтола и их производных, многие из которых нашли широкое применение особенно в анилокрасочной и других отраслях химической промышленности. Сульфирование, нанример, бензола протекает но следующей схеме [c.765]

В данной главе будут рассмотрены реакции взаимодействия ароматических соединений с электрофильными реагентами, которые, как правило, приводят к образованию продуктов замещения. Обычно при этом в качестве уходящей группы выступает протон. Это нитрование, сульфирование и галогенирование ароматических соединений, алкилирование и ацилирование ароматических углеводородов по Фриделю —Крафтсу, азосочетание, хлорметилирование и ряд других. Все эти реакции идут по общей схеме [c.361]

Необходимо отметить, наконец, что в процессе получения сульфокислот алифатического и ароматического ряда проявляется одно из характерных различий между парафиновыми и ароматическими углеводородами. Это различие проявляется в легкости, с какой ароматический углеводород образует сульфокислоту при действии умеренно концентрированной серной кислоты, по сравнению с трудностью введения сульфогруппы в углеводороды парафинового ряда. Для сульфирования парафиновых углеводородов требуется дымящая серная кислота, т. е. 100%-ная серная кислота, содержащая сво-бодный серный ангидрид (олеум). На этом различии основывается один из способов определения и выделения ароматических углеводородов из нефтяных фракций бензиновую или керосиновую фракцию встряхивают некоторое врегля с 1—2 объемами концентрированной кислоты, в результате чего ароматические углеводороды образуют сульфокислоты, которые растворяются в сернокислотном слое и отделяются вместе с ним, тогда как парафиновые и циклопарафиновые углеводороды (нафтены) остаются незатронутыми. [c.82]

В случае введения нескольких сульфогрупп получаются ди-, три- и полисульфокислоты. В процессе получения сульфокислот алифатического и ароматического ряда можно заметить существенное различие в свойствах предельных и ароматических углеводородов. Для сульфированная парафиновых углеводородов [c.109]

Однако недостатки несущественны по сравнению с достоинствами процесса. К сожалению, газофазное сульфирование неприменимо для сульфирования нафталина и полициклических ароматических углеводородов, а также при получении дисульфокислот бензольного ряда. [c.27]

Серная кислота растворяет ароматические углеводороды, переводя их в сульфокислоты. Метильная группа направляет действие серной кислоты в пара- и ортоположение, при этом замещение водо])ода в ортоположении происходит труднее, чем в параположении, и если оно занято, как например, в параксилоле, сульфирование происходит труднее. Углеводороды, в которых находятся шесть заместителей, вовсе не сульфируются. Из первых членов ряда легче всего сульфируются толуол и мезитилен (1, 3, 5-триме-тилбензол). Сульфокислоты при перегонке с водяным паром снова превращаются в исходные углеводороды, однако более или менее гладко эта реакция протекает только с метаксилолом и некоторыми другими гомологами, поэтому аналитической ценности этот метод не имеет. [c.109]

Высокими защитными свойствами обладают [61 ] некоторые тио-хлор- и аминопроизводные углеводородов жирного и ароматического рядов проверке были подвергнуты сульфированная стеариновая кислота, хлорированный парафин и дифениламин [61]. Некоторые из этих соединений защищали сталь от коррозии в течение [c.306]

Пиридин-сульфотриоксид принадлежит к числу не очень ак тивных сульфирующих агентов. Он не реагирует с парафинами с циклопарафинами и ароматическими углеводородами бензоль ного ряда з. 64. Q сульфировании нафталина и антрацена был< упомянуто раньше з. [c.268]

Щелочное плавление сульфокислот ароматических углеводородов— один из старейших способов приготовления фенолов. Он и сейчас вызывает определенный интерес из-за относительной дешевизны реагентов, а также высоких выходов целевых продуктов. Для синтеза ряда изомерных крезолов, ксиленолов, замещенных нафтолов — это пока единственный возможный способ производства. Важно и то, что на всех стадиях синтеза, кроме сульфирования, не наблюдается изомеризация [1, с. 60 2]. Таким образом, состав получаемых замещенных фенолов полностью определяется условиями сульфирования. [c.126]

Исходными продуктами при сульфировании служат главным образом ароматические углеводороды (бензол, толуол, ксилол, нафталин, антрахинон), амино- и гидроксипроизводные ароматического ряда и сами красители. [c.28]

Сульфирование полициклических ароматических углеводородов, например гомологов нафталина, протекает аналогично сказанному о гомологах бензола. Непредельные углеводороды олефинового ряда и циклические реагируют с серной кислотой, образуя кислые и средние эфиры и продукты полимеризации. Образование кислых эфиров идет по схеме [c.305]

Таким образом, прямое хлорирование парафиновых углеводородов приобрело бы в технологии соединений жирного ряда значение, сравнимое только с положением, которое занимают реакции сульфирования или нитрования в ароматическом ряду. [c.531]

Известные методы сульфирования, галоидирования, окисления и другие методы, связанные с образованием комплексных соединений непредельных углеводородов с солями металлов, не являются селективными методами анализа, и, как правило, применяемые при этом реактивы вступают во взаимодействие также с углеводородами ароматического, поли-метиленового, парафинового рядов. Так, в присутствии серной кислоты, наряду с реакцией полимеризации и конденсации непредельных соединений, даже при низких температурах сопряженно протекают реакции сульфирования и алкилирования ароматических углеводородов олефинами. Серная кислота также входит во взаимодействие с цикленами, образуя углеводороды других классов [37]. [c.382]

По определению ароматических углеводородов в бензинах прямой гонки сульфированием имеется ряд довольно противоречивых указаний. Так, Кремер и Бетхер [1] предложили взбалтывать бензин с равным объемом серной кислоты, содерл ащей (по объему) 80% концентрированной кислоты и 20% дымяш,ей. После непродолжительного отстаивания измеряют объем бензина и вычисляют количество поглощенных ароматических углеводородов (в процентах). [c.479]

Изменение температуры влияет на изомерный состав сульфокислот, получаемых при сульфировании гомологов бензола, а также при сульфировании нафталина, его гомологов, конденсированных ароматических углеводородов. Изомерный состав определяется протекающими реакциями сульфирования — десульфирования, причем в результате возрастает содержание термодинамически более стойкого изомера. Как показали исследования [24, 25], стабильность толуолсульфокислот возрастает в ряду оргр-<яара <л(ега-соединение, что и подтверждается следующими данными [c.27]

Сульфокислоты, в жирном ряду сульфокислоты играют второстепенную роль, так как они мало доступны. Иначе обстоит дело с ароматическими сульфокислотами, которые легко получаются путем так называемого сульфирования, т. е. ири действии концентрированной серной кислоты на ароматические углеводороды, и являются ценными исходными веществами для дальнейших синтезои. Однако если все связанные с ароматическим кольцом атомы водорода бензола или его производного уже замещены, то сульфирование не идет. [c.532]

Образующиеся вещества называют сульфокислотами. Реакция сульфирования имеет особенно большое практическое значение для ряда ароматических углеводородов (стр. 332). Сульфок1 слоты предельных углеводородов, содержащие цепи из 8—20 атомов углерода, нашли ценное применение для получения детергентов — синтетических моющих средств (стр. 167). [c.53]

Сульфокислоты, пол чаемые при кислотной очистке высших нефтяных дестиллатов, являются все сложными смесями и содержат каждая по м-еньшей мере одну сульфогруппу (—SO3H), соединенную с атомом углерода. Строение углеводородного радикала, связанного с этой группой, до сих пор еще не определено ни для одной из известных групп сульфокислот. Описан ряд сильно отличающихся друг от друга типов сульфокислот так например из высококипящих масел могут быть получены сульфированные продукты, являющиеся производными ароматических углеводородов, циклопарафинов и многоядерных циклопарафинов. Свойства и строение нефтяных сульфокислот, полученных из различного сырья, могут однако сильно отличаться друг от друга. Вполне возможно, что некоторые из наиболее реакционноспособных высокомолекулярных парафинов могут сульфироваться с достаточной легкостью и переходить таким образом сульфокислоты при условиях, применяемых в промышленности при производстве бесцветных масел. Кроме того вполне вероятно, что сульфирование, по крайней мере в некоторых случаях, сопровождается окислением, вследствие чего образующиеся кислоты могут содержать или ненасыщенные связи, или же гидроксильные группы, а иногда и те и другие вместе в. [c.1098]

Имеется ряд патентов, посвященных очистке технического аценафтена и его простейщих производных. Так, по одному патенту, предложено кристаллизовать технический аценафтен из фурфурола [674]. По другому патенту [98], твердые ароматические углеводороды, в том числе и аценафтен, промывают таким количеством серной кислоты, которое полностью расходуется на сульфирование примесей, затем дистиллируют очищенный углеводород от сульфокислот [98]. По французскому патенту [108], расплавленный аценафтен переносят на охлаждаемые вальцы, с которых ножами снимают очищенные кристаллы. От окрашивающих веществ аценафтен предложено очищать в водном растворе растворителями, не смешивающимися с водой [126]. По патенту США, аценафтен и его гомологи можно отделить от алифатических, гетероциклических и моноциклических ароматических соединений, пользуясь тем, что последние образуют твердые комплексы с дигалондфталевым ангидридом [867]. Предложено также проводить очистку путем повторной разгонки технического аценафтена [1041, 1042]. Юркевич с сотр. предлагают технический (95%-ный) аценафтен обработать перегретым до 300 °С водяным паром, а затем перекристаллизовать из 95%-ного метанола [1043]. [c.21]

Метод сульфирования для определения следов ароматики не пригоден. Во-первых, он требует расхода относительно больших количеств исследуемой фракции во-вторых, серная кислота, как известно, реагирует не только с ароматическими, но и с рядом углеводородов других классов (например, с третичными метановыми углеводородами). Кроме того, метод сульфирования слишком груб для определения малых количеств (до 0,8%) ароматических углеводородов. Кроме сернокислотного метода, для определения присутствия ароматических углеводородов одни авторы используют величину удельной дисперсии, другие формалитовую реакцию. [c.49]

Скорость изотопного обмена водородом между углеводородами и их производными и водой в кислой среде выявляет основность углеводородов, в щелочной среде — их кислотность, а это связано с электронной плотностью вблизи данного атома водорода и, следовательно, с его реакционной способностью в данном положении в молекуле. Действительно, скорость обмена совпадает с легкостью протекания реакций алкилирования жирноароматических углеводородов олефинами, нитрования, сульфирования и галоидирования ароматических углеводородов. Скорость обмена водородом производных бензола в орто-положении зависит от характера заместителя и меняется в ряду Р > СРз > > ОСбНб > СбН5 > N(СНз)г > Н > СНз, что связано с электронной плотностью у атома водорода. Чем левее заместитель в вышеприведенном ряду, тем больше оттянуты электроны к углероду, а в случае заместителя СНз электронная плотность у водорода увеличивается и скорость обмена уменьшается. Уменьшается и реакционная способность водорода в орто-положении. Скорость обмена галоидными атомами галоидорганических соединений с ионами галоидов совпадает со скоростями реакций замещения галоидов на другие галоиды, гидроксил, ОСНз-группу и т. п. [c.506]

СКИЙ состав керосиновых фракций, который, как показывают прилагаемые табл. 1 и 2 [4], в значительной степени отличается от группового состава масляных фращий. В составе легких масляных фракций подавляющего большинства нефтей, как правило, преобладают нафтеновые и ароматические углеводороды. Метановые углеводороды содержатся в этих фракциях в минимальных количествах, и только в отдельных случаях их содержание доходит до 40%. В керосиновых фракциях количество углеводородов алифатического ряда значительно выше. Керосиновые фракции некоторых нефтей, после их сульфирования, почти целиком состоят из метановых углеводородов (табл. 3). [c.6]

Каменноугольная смола представляет собой наиболее важный источник получения полициклических углеводородов. Различные методы их выделения ранее описаны в соответствующих монографиях и в данной книге не рассматриваются. Специальными методами очистки из каменноугольной смолы выделено большое число сложных ароматических углеводородов. Так например, при помощи сульфирования из каменноугольной смолы выделен ряд диметил- и три-метилнафталинов. Усовершенствованной перегонкой в вакууме с последующей кристаллизацией выделены следующий углеводороды хризен I, пирен II, тетрацен III, 1,2-бензпирен IV, 3,4-бензпирен V, трифенилен VI, флуорантен VII, 3,4-бензфлуорантен VIII, 11,12-бенз- [c.193]

Сульфирование ароматических соединений SOg и другими сильными реагентами способствовало развитию теоретических и эмпирических исследований по изучению нежелательных побочных реакций, ведущих к образованию сульфонов, и привело к открытию новых методов получения ангидридов ароматических сульфокислот. Хотя давно известно, что сульфирование ароматических углеводородов серной кислотой или олеумом является обратимой реакцией (см. гл. 8), однако лишь недавно стало ясно, что ряд аномальных изомерных сульфонатов может быть получен при реакции с этими же реагентами, если за счет применения достаточно высокой температуры или длительного времени- протекания реакции достигается равновесие. Это обстоятельство имеет важное теоретическое и практическое значение. В то же время сульфирование нри низкой кислотности (например, SOg или аддуктами SOg с органическими соединениями) является в значительно меньшей степени обратимой реакцией, и поэтому при сульфировании полициклических углеводородов в данном случае образуется более простая реакционная смесь по сравнению с сульфированием серной кислотой или олеумом. [c.39]

Исходными продуктами при сульфировании служат, главным образом, ароматические углеводороды, амино- и оксинроизводные ароматического ряда и др. [c.210]

Типичными эмульгаторами для осуществления процессов полимеризации в щелочных средах являются обычные мыла — соли щелочных металлов высших природных и синтетических жирных кислот (начиная от С12), соли щелочных металлов сульфированных и алкилированных ароматических углеводородов, соли щелочных металлов сульфированных углеводородов и спиртов жирного ряда и др. [c.260]

У большинства технически важных поверхностноактивных веществ длинноцепочечная часть их молекул, обладающая низким сродством, не представляет собой какой-либо индивидуальный радикал, а является обычно смесью радикалов — гомологов. Например, имеющий очень важное значение сульфоэтерифицированный лауриловый спирт является натриевой солью неполного эфира серной кислоты и смеси спиртов жирного ряда, полученных из кокосового масла. В число этих спиртов входят гомологи, содержащие от 8 до 18 атомов углерода, причем преобладают в этой смеси гомологи и Другой важный тип поверхностноактивных веществ производится путем хлорирования смеси парафиновых углеводородов керосиновой фракции нефти , последуюн1ей конденсации образующегося продукта с каким-либо ароматическим углево/ ородом и сульфирования получаюн1,ейся сложной смеси ялкилированных ароматических углеводородов. Эти неи ества со смешанными радикалами носят специальные торговые названия. [c.17]

Сернокислотный метод отделения ароматики не может быть рекомендован для анализа масел. Серная кислота вызывает ряд изменений в составе масла [2]. Кроме того, ароматические углеводороды с длинной боковой цепью сульфируются с трудом с другой стороны, высокомолекулярные нафтены с короткими боковыми цепями способны сульфироваться даже 95%-ной серной кислотой [3]. Образующиеся при сульфировании сульфокислоты легко растворимы в маслах, и удаление их из масел представляет значительные трудности. [c.93]

Однако, несмотря на отмеченное количественное различие по некоторым свойствам высококипящих ароматических углеводородов, все изученные нефти Татарии оказались сходными. Так, при сульфировании масляных фракций во всех случаях получались растворимые в серной кислоте сульфокислоты и ни в одной из исследованных нами масляных фракций не наблюдалось образоваиия нерастворимых сульфокислот в виде среднего слоя, характерного нменно для ароматических углеводородов с длинными боковыми цепями жирного ряда. [c.187]

Прямое сульфирование парафиновых углеводородов серной кислотой, олеумом или серным ангидридом, несмотря на многочисленные попытки, все еще остается неразрешенной проблемой. В ароматическом ряду эту реакцию применяют довольно часто, и протекает она очень гладко. У парафинов же эта реакция не всегда еозадожна из-за нерастворимости сульфирующего агента в углеводороде и термического разложения алкилсульфокислот. [c.356]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология