Поливинилацетат щелочное омыление

ПОЛИВИНИЛОВЫЙ СПИРТ, ПОЛУЧАЕМЫЙ ЩЕЛОЧНЫМ ОМЫЛЕНИЕМ ПОЛИВИНИЛАЦЕТАТА В СРЕДЕ МЕТИЛОВОГО СПИРТА [c.440]

В качестве растворителя обычно применяют метанол, который, участвуя в реакции передачи цепи, позволяет регулировать молекулярный вес и уменьшать степень разветвленности поливинилацетата. Кроме того, в присутствии метанола облегчается поддержание необходимого температурного режима и последующее щелочное омыление поливинилацетата. [c.35]

Поливиниловый спирт [—СНг—СН(ОН)—] получается кислотным или щелочным омылением поливинилацетата [c.417]

Рис. 32. Ненормированные распределения седиментационных коэффициентов образцов поливинилового спирта, полученных щелочным омылением поливинилацетата.

В последнее время поливиниловый спирт получают по непрерывной схеме щелочного омыления поливинилацетата,растворенного в метиловом спирте в аппаратах-смесителях шнекового типа. Схема этого процесса производства поливинилового спирта показана на рис. 24. [c.144]

При кислотном способе омыления в качестве катализатора берут серную кислоту в количестве 16—17% от массы поливинилацетата. В раствор поливинилацетата в этиловом спирте (примерно 30%-ной концентрации) вводят воду из такого расчета, чтобы концентрация спирта снизилась с 95—96 до 94%. После перемешивания и получения однородного раствора температуру его доводят до 60—62° С, при которой проводят омыление (16— 18 ч). Сначала, примерно через 5—7 ч, продукт реакции выпадает в виде геля, который затем превращается в суспензию из тонкого порошка. Последующая обработка отличается от принятой при щелочном омылении тем, что поливиниловый спирт в воде растворяют после его выделения и промывки. Для этого по завершении реакции спирт отсасывают, а оставшиеся частички полимера 6—8 раз промывают спиртом до тех пор, пока кислотность промывного спирта станет не более 0,3%. Когда отожмут продукт в центрифуге, его растворяют в воде (70— 80° С) и отгоняют под вакуумом остатки спирта. [c.160]

Растворителем при кислотном омылении обычно служит этанол. При кислотном омылении поливинилацетата получается поливиниловый спирт с пониженной вязкостью и меньшей чистотой. Иногда пропадает водорастворимость в связи с потерей гидроксильных групп. Трудноудаляемые остатки кислоты могут ускорять дегидратацию поливинилового спирта, а также корродировать аппаратуру. Поэтому основным промышленным способом является щелочное омыление, которое часто совмещается с полимеризацией винилацетата (рис. 33). [c.128]

Спирт поливиниловый — продукт щелочного омыления поливинилацетата. Выпускают пяти марок ПВС-1, ПВС-2, ПВС-3, ПВС-4, ПВС-5. [c.272]

Получают поливиниловый спирт кислотным или щелочным омылением его сложных эфиров, обычно поливинилацетата [c.91]

Поливинилацетат получают методами полимеризации в блоке, а суспензии или в эмульсии в присутствии перекисных инициаторов. Путем кислотного или щелочного омыления поливинилацетата можно получить соответствующий спирт — поливиниловый спирт процесс обычно проводят в присутствии метилового спирта, получая одновременно легко летучий сложный эфир [c.107]

Степень полимеризации поливинилового спирта, как уже было указано, практически определяется степенью полимеризации исходного поливинилацетата. Вместе с тем было показано, что при процессах омыления всегда имеет место, хотя и небольшое, снижение вязкости полимера. Доказано также, что деструкция цепи тем сильнее, чем выше температура омыления и чем выше степень полимеризации поливинилацетата. При кислотном омылении деструкция цепи больше, чем при щелочном. [c.300]

Особенностью ПВА является высокая реакционная способность, позволяющая осуществлять различные полимераналогичные превращения, в результате которых получаются производные поливинилацетата с новыми свойствами. Кислотным или щелочным омылением поливинилацетата получают поливиниловый спирт, а при действии на него соответствующих альдегидов или кетонов — различные поливинилацетали и кетали. [c.192]

Омыление поливинилацетата проводят в среде спиртов с применением щелочей или кислот. Ниже приводится описание только щелочного омыления, так как кислотное омыление проводится реже.. В промышленности алкоголиз (реакция обменного разложения со спиртами) проводят в среде метилового спирта с применением едкого натра или едкого кали. Щелочь в данном случае не только выполняет роль катализатора, но и участвует в реакции. Омыление ведут в безводном спирте или в спирте с незначительным содержанием воды, так как наличие [c.141]

Поливиниловый спирт. При щелочном или кислотном омылении поливинилацетата получается полимер, называемый поливиниловым спиртом [c.471]

В качестве носителя лекарственного соединения поливиниловый спирт применяется и в ряде других случаев. При приготовлении кровоостанавливающих порошков, нанример, 300 мл 1%-го раствора поливинилового спирта, получ нного путем щелочного омыления поливинилацетата, смешивают с 50 мл 80%-го раствора хлорного железа и разводят 1 л спирта. Затем раствор медленно при нагревании выливают в 2700 мл спирта, выпавший осадок отфильтровывают, промывают этилацетатом и высушивают (Брит. п. 490432). Хлорное железо для внутреннего применения [c.234]

Щелочное омыление поливинилацетата с применением гидроокисей щелочных и щелочноземельных металлов или аммония может проводиться при добавлении стехиометрического количества щелочи либо при небольшом избытке щелочи. Во всех случаях реакция происходит по схеме [c.174]

Таким образом, в настоящее время наилучшим типом ПВС для изготовления волокна является полимер, полученный щелочным омылением поливинилацетата, который, в свою очередь, получен полимеризацией винилацетата в метаноле с конверсией не более 60—65%. [c.198]

Поливиниловый спирт получают омылением поливинилацетата в растворе алифатических спиртов в присутствии щелочи или кислоты, оказывающих каталитическое действие на процесс омыления. В промышленности наиболее распространено щелочное омыление поливинилацетата в метиловом спирте. При щелочном омылении процесс протекает по схеме [c.21]

В технике поливиниловый спирт получают омылением спиртового раствора поливинилацетата в кислой или щелочной среде. [c.170]

В промышленности поливиниловый спирт получают омылением поливинилацетата минеральной кислотой (кислотный метод) или щелочью (щелочной метод), а также в спиртовой среде в присутствии каталитических количеств щелочи — щелочным алкоголизом в эмалированных реакторах с мешалкой и обратным холодильником при температуре от 20 до 60° С в зависимости от метода. [c.175]

Метанольный раствор 6—8%-ной щелочи готовят при комнатной температуре в аппарате 11 из метанола и твердого едкого натра. Аппарат имеет мешалку. Раствор отстаивают 10—12 ч, после чего его осветленную часть сливают в приемник (на схеме не показан), из которого щелочной раствор через мерник 12 подается в омылитель. Полимеризацию винилацетата проводят в реакторе 7 с получением поли-винилацетатного лака 28—33%-ной концентрации. Подают метанол для получения лака указанной концентрации в два, три приема. Растворение проводят при слабом кипении и температуре около 60° С. После охлаждения поливинилацетатный лак передавливают азотом в реактор-омылитель 10, где происходит омыление-поливинилацетата. Это — аппарат цилиндрической формы, сделанный из нержавеющей стали. Омылитель имеет якорно-лопастную мешалку, рубашку для обогрева и охлаждения и соединен с холодильником 13. В омылитель дополнительно загружают метанол для разбавления поливинилацетат-ного лака (модуль ванны 1 3,7). [c.142]

Поливинилацетат получается радикальной полимеризацией винилацетата— ложного винилового эфира уксусной кислоты, образующегося при взаимодей- ствии уксусной кислоты и ацетилена либо уксусной кислоты, этилена и кислорода. В качестве инициаторов полимеризации применяются органические и неорганические перекиси, гидроперекиси и азосоединения. Кислотным или щелочным омылением поливинилацетата получают поливиниловый спирт, а при действии на его соответствующих альдегидов и кетонов — различные поливинилацетали и доливиииякетали.--—---- [c.233]

Наиболее распространенным способом получения поливинилового спирта является щелочное омыление метанольного раствора, поливинилацетата. Обычно омыление проводят в реакторе из нержавеющей стали, который снабжен лопастной мешалкой, рубашкой для горячей и холодной воды и прямым холодильником. В реактор загружают метанол, содержащий небольшое количество воды, и при перемешивании 20%-ный метанольный раствор поливинилацетата, после чего в реакционную смесь, также при перемешивании, вводят тонкой струей раствор NaOH или КОН. Температура реакционной смеси 28—30°С, общее весовое соотношение спирта и щелочи около 100 0,5. Через 1,5—2 ч происходит выделение геля поливинилового спирта, затем в смесь вливают новую порцию раствора поливинилацетата. В конце процесса поднимают температуру смеси до кипения (т. е. до 57—58 °С), приливают дистиллированную воду и отгоняют метанол, заменяя его дистиллированной водой. При 2%-ном содержании метанола раствор разбавляют водой до требуемой концентрации и фильтруют через ткань. Полученный водный раствор поливинилового спирта применяется для производства ацеталей. Если после окончания процесса омыления дистиллированную воду не прибавляют, то поливиниловый спирт выпадает в осадок в виде хлопьев или порошка, который отделяют от жидкости, промывают и сушат. [c.130]

Методика работы. Щелочной метод. В трехгорлую ко.чбу емкостью 250 см снабженную мешалкой с глицериновым затвором, обратным холодильником и капельной воронкой, помешают 15 г поливинилацетата в 100 г этилового сгшрта и растворяют при перемешивании при 60—70 °С, Полученный раствор охлаждают до 30—35 °С и постоянно при интенсивном перемешивании добавляют 20%-й спиртовой раствор гидроксида нагрия. Количество щелочи рассчитывают в мольном отношении к поливиннлацетату 1 5, По мере омыления поливинилацетата образующийся сополимер осаждается из раствора в виде геля. Продолжительность реакции 2—3 ч. Гелеобразный продукт разрушают интенсивным перемешиванием и добавлением 30 см холодного этилового спирта, в результате чего образуется порошкообразный продукт. После этого смесь нагревают до кипения и реакцию омыления продолжают при кипении в течение 20—30 мин. [c.117]

На этом методе основаны промышленные способы получения многих полимеров. Различные эфиры целлюлозы (ацетат целлюлозы, нитрат целлюлозы и др.) получаются в промышленности путем ее этерификации. При этом гидроксильные группы целлюлозы замещаются на —ОСОСНз и —ONO2. Поливиниловый спирт также получается уже из готового полимера кислотным или щелочным омылением поливинилацетата [c.51]

На рис. 32, а и Ъ приведен другой пример, взятый уже из производственной практики. В некоторых заводских процессах, по экономическим или технологическим соображениям, полимеризация проводится в две стадии сначала получают некоторый форполимер , апотод в его присутствии продолжают полимеризацию оставшегося мономера, обычно в другом месте и при другой температуре. Рис. 32, а представляет собой распределение седиментационных коэффициентов (х) для поливинилового спирта (ПВС), полученного щелочным омылением поливинилацетата (ПБА), синтезированного в метанольном растворе именно указанным образом. На рис. 32, б тоже представлен ПВС, но полученный из ПВА, синтезированного в одноактном (без форнолимеризации) [c.137]

К и с л о т н ы й м е т о д, В трехгорлую реакционную колбу, снабженную мешалкой с глицериновым затвором, обратным холодильником и термометром помещают 10 г поливинилацетата в 100 г этилового спирта и растворяют при перемешивании при 60—70 С, После полного растворения полимера раствор охлаждают до 30 °С и ири перемешивании в колбу вводят из капельной воронки 5,5 г серной кислоты, предварительно разбавленной 15 см этилового спирта. Затем колбу нагревают при ин-генсивном перемешивании смеси на кипящей водяной бане в течение 4—5 ч. По окончании реакции содержимое колбы охлаждают. Выпавший в процессе омыления полимер отфильтровывают и обрабатывают по методике, описанной выше для щелочного омыления. [c.117]

Спирт иоливинвловый — продукт щелочного омыления поливинилацетата на поливиниловый спирт, используемый для производства искусственных В0.Ч0К0Н, настоящий ГОСТ не распространяется. [c.603]

Методика работы. Щелочной метод. В трехгорлой колбе емкостью 250 мл, снабженной мешалкой с глицериновым затвором, обратным холодильником и капельной воронкой приготавливают 100 г 15%-ного раствора поливинилацетата в этиловом спирте при 60—70 °С. Раствор охлаждают до 30—35 °С и при интенсивном перемешивании в колбу вводят из капельной воронки спиртовой раствор щелочи (1 5 мол.). По мере омыления поливинилацетата поливиниловый спирт осаждается из раствора. Продолжительность реакции 2—3 ч. После этого смесь нагревают до кипения и омыление продолжают при кипении в течение 20 мин. [c.91]

Для сульфидирования (ксантогенирования) омыленных сополимеров поливинилацетата с малеиновым ангидридом, а также поливинилового спирта и полиглицерина, щелочные растворы этих соединений обрабатывали при охлаждении и интенсивном перемешивании избытком сероуглерода, а затем пропускали через сорбционную колонку, наполненную анионообменной смолой Н-0 в гидроксильной форме. При этом цвет смолы из белого становился светло-желтым, что свидетельствовало о сорбции солей кислых эфиров дитиоугольной кислоты смолой. Далее смолу промывали в колонке дистиллированной водой до полного удаления растворимых органических примесей и минеральных солей и в таком виде применяли для извлечения катионов серебра из водных растворов его [c.245]

Структура образующегося ПВС и доля оставшихся ацетатных групп у не полностью омыленных продуктов определяются условиями гидролиза (концентрацией катализатора, температурным и временным режимом). При кислотном омылении ацетатные группы расположены статистически [3], а при щелочном — преимущественно блоками [4]. При реацетилировании полностью омыленного ПВС можно получить только статистически расположенные ацетатные группы. Добавка в систему метилацетата или бензола при переэтерификации поливинилацетата метанолом приводит к увеличению числа ацетатных групп, расположенных в блоках. [c.41]

Поливиниловый спирт получают гидролизом поливинилацетата в кислой или щелочной среде. Это единственный полимер, который нельзя получить полимеризацией мономера, так как виниловый спирт в свободном состоянии не существует, а изомеризуется в ацетальдегид. В технике его получают омылением поливинилацетата в спиртовом растворе. Если реакцию ведут в кислой среде, то происходит этерификация отщепляющейся уксусной кислоты спиртом-растворителем и практически имеет место реакция алко-голиза [c.63]

Наибольшей побочной биологической активностью обладает ПВС, макромолекулы которого нестабильны в водных растворах и легко выпадают в осадок при повышении концентрации солей [15, с. 97]. Решающее влияние на стабильность макромолекул и способность их образовывать надмолекулярные структуры оказывает технология омыления поливинилацетата в ПВС. В настоящее время разработана технология щелочного этанолиза, позволяющая получить ПВС, макромолекулы которого стабильны в водных растворах и не обладают побочной биологической активностью. Этот ПВС может применяться в качестве дезинтокснци-рующего раствора без ограничений. [c.517]