Поливинилацетат кислотное омыление

Степень полимеризации поливинилового спирта, как уже было указано, практически определяется степенью полимеризации исходного поливинилацетата. Вместе с тем было показано, что при процессах омыления всегда имеет место, хотя и небольшое, снижение вязкости полимера. Доказано также, что деструкция цепи тем сильнее, чем выше температура омыления и чем выше степень полимеризации поливинилацетата. При кислотном омылении деструкция цепи больше, чем при щелочном. [c.300]

Поливиниловый спирт. При щелочном или кислотном омылении поливинилацетата получается полимер, называемый поливиниловым спиртом [c.471]

При кислотном омылении действуют хлористым водородом или серной кислотой в количестве —5% от веса поливинилацетата. Выделяющаяся уксусная кислота со спиртом-растворителем частично образует эфир. [c.151]

Растворителем при кислотном омылении обычно служит этанол. При кислотном омылении поливинилацетата получается поливиниловый спирт с пониженной вязкостью и меньшей чистотой. Иногда пропадает водорастворимость в связи с потерей гидроксильных групп. Трудноудаляемые остатки кислоты могут ускорять дегидратацию поливинилового спирта, а также корродировать аппаратуру. Поэтому основным промышленным способом является щелочное омыление, которое часто совмещается с полимеризацией винилацетата (рис. 33). [c.128]

Процесс омыления происходит по следующей схеме (рис. 53). Раствор поливинилацетата в этиловом спирте из мерника 2 и серную кислоту из мерника 1 сливают в омылитель 5, представляющий собой эмалированный реактор, снабженный паровой рубашкой, пропеллерной мешалкой и обратным холодильником 4. Процесс кислотного омыления протекает при температуре кипения спиртовой смеси или несколько более низкой в течение 8—24 ч. [c.123]

При кислотном омылении в качестве катализатора используют серную кислоту (в количестве 16—17% от массы поливинилацетата). В раствор поливинилацетата в этиловом спирте (примерно 30%-ной концентрации) вводят воду из такого расчета, чтобы концентрация спирта снизилась с 95—96 до 94%. После перемешивания и получения однородного раствора температуру его доводят до 60—62 °С при этой температуре и проводят омыление. В результате реакции образуется суспензия поливинилового спирта в этиловом спирте. Полимер отделяют от этилового спирта и промывают. Затем готовят раствор требуемой концентрации. [c.135]

Омыление поливинилацетата проводят в среде спиртов с применением щелочей или кислот. Ниже приводится описание только щелочного омыления, так как кислотное омыление проводится реже.. В промышленности алкоголиз (реакция обменного разложения со спиртами) проводят в среде метилового спирта с применением едкого натра или едкого кали. Щелочь в данном случае не только выполняет роль катализатора, но и участвует в реакции. Омыление ведут в безводном спирте или в спирте с незначительным содержанием воды, так как наличие [c.141]

Поливиниловый спирт [—СНг—СН(ОН)—] получается кислотным или щелочным омылением поливинилацетата [c.417]

При кислотном способе омыления в качестве катализатора берут серную кислоту в количестве 16—17% от массы поливинилацетата. В раствор поливинилацетата в этиловом спирте (примерно 30%-ной концентрации) вводят воду из такого расчета, чтобы концентрация спирта снизилась с 95—96 до 94%. После перемешивания и получения однородного раствора температуру его доводят до 60—62° С, при которой проводят омыление (16— 18 ч). Сначала, примерно через 5—7 ч, продукт реакции выпадает в виде геля, который затем превращается в суспензию из тонкого порошка. Последующая обработка отличается от принятой при щелочном омылении тем, что поливиниловый спирт в воде растворяют после его выделения и промывки. Для этого по завершении реакции спирт отсасывают, а оставшиеся частички полимера 6—8 раз промывают спиртом до тех пор, пока кислотность промывного спирта станет не более 0,3%. Когда отожмут продукт в центрифуге, его растворяют в воде (70— 80° С) и отгоняют под вакуумом остатки спирта. [c.160]

Получают поливиниловый спирт кислотным или щелочным омылением его сложных эфиров, обычно поливинилацетата [c.91]

В промышленности поливиниловый спирт получают омылением поливинилацетата минеральной кислотой (кислотный метод) или щелочью (щелочной метод), а также в спиртовой среде в присутствии каталитических количеств щелочи — щелочным алкоголизом в эмалированных реакторах с мешалкой и обратным холодильником при температуре от 20 до 60° С в зависимости от метода. [c.175]

Поливинилацетат получают методами полимеризации в блоке, а суспензии или в эмульсии в присутствии перекисных инициаторов. Путем кислотного или щелочного омыления поливинилацетата можно получить соответствующий спирт — поливиниловый спирт процесс обычно проводят в присутствии метилового спирта, получая одновременно легко летучий сложный эфир [c.107]

Особенностью ПВА является высокая реакционная способность, позволяющая осуществлять различные полимераналогичные превращения, в результате которых получаются производные поливинилацетата с новыми свойствами. Кислотным или щелочным омылением поливинилацетата получают поливиниловый спирт, а при действии на него соответствующих альдегидов или кетонов — различные поливинилацетали и кетали. [c.192]

При кислотном способе омыления используют серную кислоту— 16—17% от массы поливинилацетата. [c.21]

Структура образующегося ПВС и доля оставшихся ацетатных групп у не полностью омыленных продуктов определяются условиями гидролиза (концентрацией катализатора, температурным и временным режимом). При кислотном омылении ацетатные группы расположены статистически [3], а при щелочном — преимущественно блоками [4]. При реацетилировании полностью омыленного ПВС можно получить только статистически расположенные ацетатные группы. Добавка в систему метилацетата или бензола при переэтерификации поливинилацетата метанолом приводит к увеличению числа ацетатных групп, расположенных в блоках. [c.41]

Поливинилацетат получается радикальной полимеризацией винилацетата— ложного винилового эфира уксусной кислоты, образующегося при взаимодей- ствии уксусной кислоты и ацетилена либо уксусной кислоты, этилена и кислорода. В качестве инициаторов полимеризации применяются органические и неорганические перекиси, гидроперекиси и азосоединения. Кислотным или щелочным омылением поливинилацетата получают поливиниловый спирт, а при действии на его соответствующих альдегидов и кетонов — различные поливинилацетали и доливиииякетали.--—---- [c.233]

Поливинилацетат. Промышленное производство поливинилацетата в США было осуществлено в начале 30-х годов. Выработка поливинилацетата с 33,1 тыс. г в 1955 г. возросла до 214,0 тыс. т в 1971 г. Полимеризацию винилацетата проводят в автоклаве в основном по эмульсионному методу в виде эмульсии, содержащей 46—55% смолы, вырабатывается 90% поливинилацетата. В качестве катализатора в эмульсионном методе применяют перекись водорода или персульфат калия, эмульгатора— частично омыленный поливиниловый спирт (5%). Для создания определенной кислотности среды (pH = 5) добавляют муравьиную кислоту. Полученный полимер осаждается в виде тонкой эмульсии (диаметр частиц 0,5—2 мк). Полимеризацию в массе и суспензии [c.183]

На этом методе основаны промышленные способы получения многих полимеров. Различные эфиры целлюлозы (ацетат целлюлозы, нитрат целлюлозы и др.) получаются в промышленности путем ее этерификации. При этом гидроксильные группы целлюлозы замещаются на —ОСОСНз и —ONO2. Поливиниловый спирт также получается уже из готового полимера кислотным или щелочным омылением поливинилацетата [c.51]

Частично омыленный поливинилацетат (поливиниловый спирт). Светлоокрашенные полимеры 0 = 1,47—1,55 плотность 1,2—1,33 aj M . Полимеры, содержащие до 20% ацетатных групп, нерастворимы ни в одном растворителе, кроме воды. Полимеры с более высоким содержанием ацетатных групп растворимы в пиридине. При пробе II окраска зеленая, затем коричневая проба V дает красно-фиолетовую окраску проба VI обнаруживает резкий кислотный запах, дистиллята мало проба XIII — положительная. Ниже приведены числа омыления поливинил-ацетатов с различным содержанием ацетатных групп (в %) [c.65]

Выбор состава мономерной смеси определяется несколькими факторами. Во-первых, в составе мономерной смеси должны быть мономеры, обеспечивающие растворимость полимера в воде. К таким мономерам относятся соединения, содержащие кроме двойных связей гидрофильные группы или связи, отличающиеся друг от друга величиной константы ионизации или числом гидратации. Значение константы ионизации заметно изменяется при переходе от мономеров с ионогенными функциональными группами и связями к мономерам с неионогенными группами и связями. Практически все ненасыщенные кислоты и основания имеют сравнительно невысокие значения константы ионизации (см. приложение, табл. 2) и относятся соответственно к слабым кислотам или основаниям. Значения р/(а этих соединений находятся в пределах от 3 до 6 для кислот и от 9 до 11 для оснований. Мономеры, содержащие гидроксильные группы, являются амфотерными соединениями с очень слабо выраженными как кислотными, так и основными свойствами, и имеют константы ионизации /С=10 —10- . Мономеры с амидной группой представляют собой очень слабые кислоты, более слабые, чем вода. Наличие в молекуле мономера простой эфирной связи со свободной парой электронов определяет их слабые основные свойства, они способны присоединять катион, образуя ион оксония. Для придания полимерной молекуле способности растворяться в воде наиболее целесообразно использовать мономеры с ионогенными (карбоксильными или аминными) группами. Так, для сополимеров акриловой или метакриловой кислот граница растворимости в воде находится при массовом содержании карбоксильных групп 5—7 %, в то время как для омыленного поливинилацетата (сольвара) массовое содержание гидроксильных групп должно составлять не менее 25—30 %. Для полиэлектролитов растворимость в воде повышается с увеличением суммарной плотности заряда полимерного компонента, которая связана с числом ионогенных групп и величиной их константы ионизации. Степень ионизации увеличивается при [c.11]

Получение поливинилформальэтилаля из поливинилацетата проходит в одну стадию ацеталирования. Омыление поливинилацетата проводят в спирто-водной среде при 65—70° С в течение 10—16 ч до полного растворения поливинилового спирта в воде. После этого в реактор загружают формалин и ацетальдегид. Ацеталирование длится 11—13 ч при 71—73° С. Реакционную массу охлаждают до235—40° С и нейтрализуют раствором соды до кислотного числа 25—35 мгКОН/г [c.153]

Скорость омыления зависит от положения реакционноспособных групп в молекуле. Если карбоксильная группа связана непосредственно с углеродом полимерной цепи, как, например, в метилакрилате, то омыление эфира затрудняется. Введениеа-метильной группы, как в метилметакрилате, создает стерические препятствия, которые очень затрудняют омыление даже мономера. Вследствие стерических препятствий однажды образовавшиеся связи эфира смоляной кислоты очень устойчивы к кислотному или основному гидролизу. Легко омыляются эфиры, содержащие гидроксильные группы, связанные непосредственно с атомами углерода полимерной цепи, как, например, в ацетилцеллюлозе или поливинилацетате. Некристаллические и кристаллические формы полиметилметакрилата также проявляют различную химическую реакционную способность. Аморфные и син-диотактические полимеры гидролизуются относительно медленно по сравнению с изотактическими [53]. Поэтому различная скорость омыления может быть использована для идентификации полимеров и для разделения физических смесей таких полимеров. Холл и Шефер [58] рассмотрели омыление легко и трудно омыляемых эфиров и предложили методику для определения чисел омыления. [c.73]

Свойства средний мол. вес 359,2 уд. вес 1,201 (20°) т. кип. 240—280° (5 мм) 255— 270° (20 мм) т. воспл. 217° т. заст. — 52° вязкость 139 спуаз (20°) йодное число 4—10 кислотное число 0,1 число омыления 930 я 1,465. Растворимость в воде 0 растворяется в спиртах, сложных эфирах, кетонах, гликолевых эфирах, ацетатах гликолевых эфиров, хлорированных углеводородах и -углеводородах бензольного ряда морозо-, тепло- и светостоек совмещается с нитро-, этил- и бензилцел-люлозой, полиакрилатами, хлоркаучуком, поливинилацетатом, полистиролом п поливинилхлоридом но совмещается е ацетилцеллюлозой. [c.178]

Были проведены исследования влияния стереорегулярности полимерной цепи на механизм реакций, активируемых соседними гидроксильными группами в макромолекуле. Было усановлепо, что кислотный гидролиз поливинилацетата протекает значительно быстрее, если исходный полимер получен на основе синдиотактического поливинилового спирта [76а], равновесие при реакции ацеталирования зависит также от типа пространственной регулярности цепи макромолекул [766]. При омылении поливи-нилацетатов синдиотактический полимер обладает большей реакционной способностью, чем изотактический [76в] активирующая роль соседних гидроксильных групп в этом случае может быть отчетливо установлена на основании кинетических данных [76в, 76г]. Следует упомянуть также об исследовании щелочного гидролиза сополимера винилацетата и ма-леинового ангидрида, в котором звенья этих мономеров попере1 енно чередуются [76д]. Поведение этого сополимера при гидролизе таково, как было бы в том случае, если 50% эфирных групп имело бы реакционную способность в 10 раз больше, чем остальные группы. Этот факт трудно объяснить, так как звенья винилацетата отстоят сравнительно далеко друг от друга и разделены звеньями малеинового ангидрида, которые не затрагиваются в данной реакции. Авторы работы считают, что на реакцию гидролиза эфирных групп каталитическое влияние могут оказывать карбоксильные группы, которые перестают оказывать это влияние при образовании водородных связей между ними и гидроксильными группами. [c.37]

Поливинилформальэтилаль — смешанный поливинилацеталевый полимер, представляющий собой продукт ацеталирования поливинилового спирта смесью формальдегида и ацетальдегида. Для его получения пригоден поливинилацетат, имеющий вязкость молярного раствора в бензоле 7—9 спз и содержащий не более 1% мономера. Омыление поливинилацетата производится в спиртоводной среде в присутствии серной кислоты при 65—67° С в течение 10—16 ч до приобретения растворимости в воде. На 100 вес. ч. поливинилацетата требуется 7,5 вес. ч. серной кислоты, 153 вес. ч. спирта и 47,5 вес. ч. воды. Ацеталирование поливинилового спирта осуществляется в том же аппарате, где проводилось омыление. На 100 вес. ч. поливинилацетата, взятого для омыления, загружают 43,5 вес, ч. 37%-ного формалина и 13,7 вес. ч. ацетальдегида при 71—73° С реакция проводится в течение 11 —13 ч. По окончании цеталирования содержимое аппарата охлаждают до 35—40° С и нейтрализуют раствором соды до кислотного числа 25—35. [c.187]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология