Динитробензолы окисление

Окисление анилина серной кислотой Окисление о- и р-нитроанилина перекисью водорода в о- и р-динитробензол Окисление диметиланилина хроматами или хлоратами в метилвиолет [c.196]

Нитроанилины. — Нитрование анилина одной азотной кисло тон не приводит к удовлетворительным результатам. Амин в этих условиях подвергается окислительной деструкции. Во избежание окисления анилин стабилизуют растворением в серной кислоте. Нитро вание в таком растворе про.ходит несколько мягче и приводит в основном к лг-нитроанилину, но с низким выходом, так как амин находится в растворе главным образом в виде ионизованной соли и замещение проходит под влиянием довольно слабой мета-ориентирующей аммониевой группы —МН+. Эта реакция не имеет практического значения, посколь ку л -нитроанилин целесообразнее получать избирательным восстановлением л-динитробензола, протекающим под действием гидросульфида аммония. [c.239]

Влияние температуры на реакцию нитрования. При нитровании ароматических соединений одним из наиболее важных условий является соблюдение температурного режима, В отдельных случаях превышение заданной температуры приводит к энергичному окислению (окисляющее действие азотной кислоты), что снижает выходы нитросоединений. В известной мере изменение температуры реакции оказывает также влияние на место вступления нитрогруппы, а также на степень нитрования например, повышение температуры при нитровании бензола приводит к увеличению в продуктах реакции количества о-динитробензола. [c.208]

Тринитробензол ( хороший выход из л<-динитробензола в дымящей азотной и 60%-ной дымящей серной кислоты при ПО °С [501 это соединение обычно получают окислением 2,4,6-тринитротолуола с последующим декарбоксилированием образующейся кислоты) [511. [c.484]

Нитрофенолы образуются в результате комбинирования двух процессов окисления и нитрования, причем окисление, повидимому, предшествует нитрованию- Последнее допущение подтверждается тем, что при действии азотной кислоты на нитробензол он остается без изменения или же переходит в динитробензол, но не в нитрофенол. Реакция образования пикриновой кислоты из бензола протекает по следующему уравнению, выражающему конечный результат нитрования [c.70]

Представляет интерес мет(/д разложения нитрокобальтиата и-нитро-фенилдиазония в растворе нитрита натрия в присутствии окислов меди . rt-Динитробензол получают также окислением и-нитроанилина кислотой Каро или персульфатом аммония . [c.473]

При окислении в кислой среде персульфат добавляют к раствору окисляемого вещества в кислоте в присутствии каталитических количеств солей серебра. В этих условиях ароматические амины окисляются в нитросоединения (например, из п-нитроанилина образуется п-динитробензол с выходом 75% от теоретического [c.661]

Для выяснения роли азотнокислой ртути Дэвис и сотрудники кипятили нитробензол с азотной кислотой в присутствии Hg(NOз)2 в течение 4 час При этом образования пикриновой кислоты не обнаружено Единственным продуктом реакции оказался динитробензол в небольшом количестве При кипячении с азотной кислотой и Hg(NOз)2 м-динитробензола 82% его осталось без изменения, а остальная часть окислилась до щавелевой кислоты, не найдена также пикриновая кислота при кипячении с азотной кислотой 1,3,5-тринитробензола, который при действии других окислителей дает пикриновую кислоту Из этих опытов сделан вывод, что ртуть не играет роли катализатора, способствующего окислению атомов водорода ароматического ядра, содержащего группы N02, т е образование пикриновой кислоты из бензола не проходит через предшествующую стадию нитрования бензола [c.84]

Такой температурный режим установлен, как мы видели раньше, во избежание образования продуктов осмоления и окисления кроме того, при таком режиме почти устраняется образование динитробензола. [c.213]

В колбу с обратным холодильником наливается 30 г азотной кислоты (уд. вес 1,5) и 7,6 г олеума, содержащего 45 —50% SO3 затем всыпается 10 г т-динитробензола. Смесь сильно взбалтывается и нагревается сначала при 85° в течение 8 часов, затем 16 часов при 120°. После этого берется проба, и если окажется заметное количество динитробензола, то смесь продолжают нагревать при 140— 150° до исчезновения динитробензола. При этом происходит сильное окисление динитробензола и до 40% его окисляется в тетранитрометан. [c.219]

Согласно такой точке зрения, при изучении химических свойств, например нитробензола, можно составить себе представление лишь примерно следующего рода относительно природы этого вещества нитробензол—это вещество, получающееся при действии нитрующей смеси на бензол ( прошлое нитробензола ) и превращающееся при восстановлении в анилин ( будущее нитробензола ). Естественно, что с этих позиций можно было дать и множество других определений нитробензолу, например, как вещества, получаемого из нитрозобензола при окислении и превращающегося при нитровании в ж-динитробензол, и т. п. Отсюда возникала потребность изображать одно и то же вещество многими типическими реакционными формулами. Вопрос о том, как построена та или иная молекула, при этом вовсе не ставился. [c.6]

Особенно значительное облегчение радикального замещения наблюдается при наличии нитрогруппы (Fo==7,0 =1,2 7 =7,9). Так, нитробензол и лг-динитробензол, например, метилируются тетраацетатом свинца, давая смесь нитротолуолов и нитроксилолов (стр. 262). Бензол, хлорбензол, толуол и нафталин в этих условиях не метилируются, а лишь дают нормальные продукты окисления. [c.332]

Напишите уравнения реакций получения бензола, нитробензола и динитробензола, сульфобензола (бензол-сульфокислоты) реакций нитрования толуола и нитробензола (пользуясь правилами замещения в бензольном ядре). Реагирует ли бензол в обычных условиях с бромной водой и с раствором перманганата калия Напишите схемы реакций окисления толуола, орто-, мета- и ара-ксилолов. [c.98]

Более совершенный одностадийный процесс состоит в окислении ароматических аминов трифторнадуксусной кислотой (см. том I 5.17) в кипящем дихлорметане (Эммонс, 1954). Окисление о- и я-нитроани-линов этим методом приводит к получению о- и я-динитробензолов с выходом 92 и 86%. Из других соединений, которые иными способами получаются с трудом или вообще недоступны, а этим путем могут быть легко синтезированы из соответствующих аминов, можно указать 2,4,6-трибром- и 2,4,6-трихлорнитробензол (выходы 100 и 98%), а также 1,2,4-тринитробензол (87 %) [c.199]

Диметлбутадиен (диизопропенил) при действии пиридин-сульфотриоксида при ЮО в присутствии стабилизатора (.и-динитробензол) дает 2,3-диметилбутадиен-1,3-сульфоновую-1 кислотуСтроение полученной сульфокислоты доказано окислением, при котором сульфогруппа отщепляется в виде сульфат-иона, и образуется диацетил [c.271]

Образующееся динитросоединение является почти чистым ж-динитробензолом (см. табл. 4), небольшие примесн о- и /г-динитробензолов отделяются кристаллизацией. Поскольку прямым нитрованием бензола нельзя получить о- и п-динитробензолы с препаративными выходами, то их получают обычно из соответствующих нитроанилинов либо окислением, либо при помощи реакции диазотнрования. [c.32]

Девернье также полагает, что азотная кислота может действовать и нитрующим образом на нитрозобензол, превращая его в нитронитрозобензол (5) при дальнейшем окислении последнего образуется п-динитробензол (6), также найденный в продуктах реакции. [c.75]

Окисление бензофуроксанов псрокспкислотамп в некоторых случаях приводит в результате окислительного расщепления окса-дпазольного цикла к о-динитробензолам (150 . На устойчивость фуроксанового кольца к окислению щелочным перманганатом калия указывает преимущественное окисление арильной группы в соединении (344) до карбоксильной. [c.532]

Другими соединениями, которые могут быть применены для предотвращения полимеризации стирола замедлением окисления его в перекисное соединение, являются пирогаллол, гваякол [26], соединения серы [27] и нитросоединения, например тринитробен-зол, динитробензол и пикрамид [28]. [c.169]

При действии более концентрированной азотной кислогы или смеси азотной и серной кислот на бензол в присутствии ртути получается только нитробетзол. При разбавлении кислоты образование нитробензола начинает уменьшаться за счет образования нитрофенола или же получается только последний. При этой реакции происходит, таким образом, как окисление, так и нитрование, причем окисление, повидимому, является первичной реакцией, так как при обработке нитробензола азотной кислотой в присутствии ртути он не изменяется или же превращается в динитробензол, но не в нитрофенол 241. Это вполне соответствует приведенному выше (стр. 196) указанию о том, что вода благоприятствует усилению окислительных свойств азотной кислоты за счет ее нитрующего действия. [c.245]

Повидимому ди- и тринитропроизводные толуола образуются гораздо легче, чем соответственные производные бензояа получить тринитробензол из бензола нитрованием очень затруднительно. Значигельно более удобный способ его получения состоит в окислении тринитротолуола с последующим декарбо-ксилированием образующейся тринитробензойной кислоты (см. стр. 57 и 275). Динитробензол образуется при действии горячей дымящей азотной кислоты на бензол, тогда как динитроксилолы гладко получаются из о-ксилола при действии избытка дымящей азотной кислоты при 25° в. Динитромезитилен получается при прибавлении углеводорода по каплям к незначительному избытку дымящей азотной кислоты при охлаждении ледяной водой 2 . Получение же мононитромезитилена довольно затруднительно и удается лучше всего при применении в качестве растворителя ледяной уксусной кислоты. [c.64]

Бродером [171] проведено тщательное исследование всех газообразных продуктов, образующихся при реакции ни- рования бензола азотной кислотой в присутствии нитрата ртути Ему не удалось обнаружить среди них азота, а найдены ( лишь окислы азота (N02 и N204) Далее Бродер показал, что при нитровании бензола образуется некоторое количество о- и Н-динитробензолов, появление которых может быть объяснено Окислением азотной кислотой соответствующих промежуточных продуктов — нитронитрозобензолов [c.73]

При образовании нитрофенолов вначале идет окислений и за ем нитрование, а не наоборот. Это доказывалось тем, что при действии азотной кислоты в присутствии ртутной соли на нитробензол не образуется следов нитрофенолов, а нитробензол остается либо неизмененным, либо переходит в динитробензол. Таким путем была выяснена причина противоречия с опытами Гольдермана, который применял при нитровании толуола концентрированную азотную кислоту (уд. вес lj52) или серноазотные смеси в этих условиях имела место только реакция нитрации в нитротолуол, но полностью подавлялась реакция окисления с последующей нитрацией. [c.20]

Промытый производственный тротил содержит кроме указанных следующие примеси до 2,5% динитротолуола (2,4- и 2,6-динитротолуола, остающихся недонитрованными), тетранйтрометан в очень малых количествах очень малые количества динитробензола и тринитроксилола (получены от нитрации небольших количеств бензола и ксилола, содержавшихся в исходном толуоле), очень малые количества тринитробензола (получен при горячей промывке из тринитро бензойной кислоты, образующейся При окислении тротила во время нитрации динитротолуола) и, наконец, окрашенные соединения фенольного характера. [c.127]

Фарр и сотр. [51] осуществили электролиз ж-динитробензола в жидком аммиаке на платиновом катоде и аноде. Они нашли, что у анода за счет окисления аммиака образуется азот в количестве, соответствующем теоретическому одповремепно у катода восстанавливаются нитробензол и растворитель и образуется некоторое количество водорода и ароматический амин не установленного строения. В гидразине и этилендиамине получаются, в сущности, те же результаты. [c.343]

Прямым пнтроваиием нитробензола нельзя получить о- и п-динитробензолы с препаративными выходами, поэтому их получают обычно из соответствующих нитроанилиноБ или окислением, или при помощи реакции диазотирования. ж-Дн-нитробензол — бесцветные пластинки или иглы хорошо растворим в спирте, бензоле, толуоле, почти нерастворим в холодной воде. Мол. вес 168,10 т. пл. 89,8° С т. кип. 297° С. [c.225]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология