Канниццаро превращение

Вспомнив о механизме реакции Канниццаро, превращение глиоксаля в гликолевую кислоту надо представить так, что глиоксаль сначала переходит в димер, который затем омыляется [c.267]

Влияние величины pH среды на превращение глюкозы изучалось в интервале от 5,0 до 11,0. Начальное значение pH среды достигалось прибавлением к гидрируемому раствору соответствующего количества уксусной кислоты или щелочи. Показано, что гидрогенизация глюкозы протекает как в кислой, так и в щелочной среде, однако степень превращения глюкозы в щелочной среде выше, чем в кислой. Это объясняется также протеканием побочных реакций в объеме (в основном реакции Канниццаро—Тищенко). [c.71]

Такая дисмутация в особенности характерна для ароматических альдегидов и часто протекает настолько гладко, что может быть использована для препаративного получения некоторых ароматических спиртов и кислот. Из альдегидов жирного ряда такое превращение претерпевают, например, формальдегид и ацетальдегид. Возможно, что эта реакция играет значительную роль при некоторых биологических процессах (например, при спиртовом брожении, стр. 119). Одновременное образование спирта и карбоновой кислоты из альдегидов открыто Канниццаро и поэтому носит название реакции Канниццаро [в применении к алифатическим альдегидам ее обычно называют реакцией Тищенко]. [c.207]

Сам Канниццаро изучал превращение бензальдегида при нагревании его с углекислым калием [c.83]

Такая окислительно-восстановительная реакция характерна именно для альдегидов, она известна под названием реакции Канниццаро — Тищенко. Более простой случай подобной реакции — превращение бензальдегида в смесь бензилового спирта и бензойной кислоты [c.186]

Ароматические альдегиды при действии концентрированного раствора щ,елочи, как это было установлено Канниццаро, претерпевают своеобразное превращение одна молекула альдегида восстанавливается до спирта за счет окисления другой молекулы в карбоновую кислоту последняя, взаимодействуя со щелочью, дает соответствующую соль [c.107]

Примером реакции Канниццаро может служить превращение бензойного альдегида в бензиловый спирт и бензойную кислоту при взаимодействии с водным раствором щелочи [c.108]

Хорошо известно, что при нагревании водных растворов формальдегида образование муравьиной кислоты происходит и в отсутствии веществ кислотного или основного характера. Именно с протеканием некатализированной (термической) реакции Канниццаро— Тищенко связана высокая коррозионная агрессивность водного формальдегида, особенно при повышенных температурах. В отличие от реакции, протекающей в кислотной или основной средах, некатализированное превращение имеет первый порядок по формальдегиду [246, 247], т. е. скорость этого превращения выражается следующим соотношением [c.101]

Подобные реакции Канниццаро превращения часто встречаются в физиологических процессах. Некоторые ферменты способны превращать альдегиды в спирты и кислоты. Так, при молочнокислом брожении под действием глиоксалазы из метилглиоксаля образуется молочная кислота. [c.203]

Главным продуктом превращения бензальдегида является толуол, частично деметплирующийся в бензол. Однако одновременно протекают реакции конденсации и реакция Тищенко — Канниццаро, приводящая к бензойной кислоте и бензиловому спирту. Оба эти вещества, особенно бензиловый сиирт, очевидно, быстро восстанавливаются. [c.194]

Процессы, в которых альдольная конденсация совмещена (в одном реакторе) с окислительно-восстановительным превращением по реакции Канниццаро — Тищенко (синтез пентаэритрита, метри-ола, этрнола и др.). Отличительная особенность этих процессов — применение большого количества щелочи, необходимой для связывания образующейся муравьиной кислоты в соль. При 30—50 °С длительность реакции составляет 1—2 ч. В качестве реакторов при периодическом синтезе используют аппарат с мешалкой, охлаждающей рубашкой и змеевиками, при непрерывном — каскад таких же аппаратов. Технология процессов этого типа далее рассмотрена на примере получения пентаэритрита. [c.581]

Реакция Канниццаро. При обработке ароматических и гетероциклических альдегидов, а также алифатических альдегидов, не содержащих подвижных атомов водорода у а-углеродного ауома (триал-килпроизводные уксусного альдегида), водным или водно-сциртовым раствором щелочи происходит своеобразное превращение одна молекула альдегида восстанавливается в спирт за счет окислениядругой молекулы альдегида в карбоновую кислоту [c.153]

Сложноэфирная конденсация (В. Е. Тищенко). В условиях реакции Канниццаро алифатические альдегиды, содержащие подвижные атомы водорода у а-углеродного атома, как известно, вступают в альдольную конденсацию. Однако под влиянием малоосновных алкоголятов алюминия, которые не способны вызвать альдольную конденсацию, такие альдегиды претерпевают окислительно-восстановительные превращения с образованием сложного эфира. Так, например, под влиянием этилата алюминия ацетальдегид превращается в этилацетат [c.154]

Окислительно-восстановительным диспропорционироваиием называют превращение двух молекул ароматического альдегида в соответствующие спирт н кислоту под действием щелочи (реакция КАННИЦЦАРО) [c.204]

Катсуно [1009] готовил фуран превращением фурфурола по реакции Канниццаро в 2-фуранкарбоновУЮ кислоту и фурфуриловый спирт. Фуранкарбоновую кислоту декарбоксилировали в фуран с выходом 83—88%. (См. также Organi Syntheses [2052, стр. 40]. ) [c.345]

Оба эти вещества способны к дальнейшим превращениям. Они под-1ергаются енолизации, образуя один и тот же енол, который далее вступает в обе разобранные выше реакции в результате реакции Лобри де Брюи-1а — Альберда ван Экенштейна он дает равновесную смесь О- и -глице-зиновых альдегидов и диоксиацетона, а при отщеплении воды — пиро-зиноградный альдегид. Последний в результате внутримолекулярной зеакции Канниццаро превращается в О, -молочную кислоту [c.104]

Некоторые альдегиды (бензальдегид, н-масляный и изомасляный) подвергали аутоокислению в растворе бензола в присутствии 7-рйг-амилата натрия оказалось, что степень превращения их в результате реакции в соответствующие кислоты различна. При окислении н-масляного альдегида одновременно образуется некоторое количество пропиоиовой и муравьиной кис-лот, а изомасляный альдегид, по-видимому, в результате аль-дольной конденсации и реакции Канниццаро, дает 2, 2, 4-триме-тилпентандиол-1, 3 [c.489]

Среди различных областей, в которых краун-соединения нашли свое применение, наибольший прогресс достигнут в области органического синтеза. Реакции с использованием краун-зфиров или криптандов включают различные типы превращений, такие, как нейтрализация, омыление, этерификация, окисление, восстановление, нуклеофильное замещение (галогенирование, в частности фторирование, алкоксилирование, цианирование, нитрование и т.п.). Элиминирование (включая образование карбенов и нитренов, декарбоксилирование и т.п.), конденсация (алкилирование, арилирование, бензоиновая конденсация, реакция Дарзана и т.п.), перегруппировки (Коупа, Вагнера - Меервей-на, Смайлса, Кляйзена и др.), реакции Виттига, Канниццаро, Михаэля, метал-лирование и анионная полимеризация. [c.207]

В 1853 г. Канниццаро установил, что ароматические альдегиды под действием концентрированного раствора щелочи претерпевают окислительно-восстановительное превращение (днспропор-ционнрованне). Примером этой реакции может служить превращение бензальдегида в бензиловый спирт и бензойную кислоту [c.273]

Рассмотрение структуры четвертичной аммониевой соли псевдооснования показывает что эта реакция, возможно, связана с непосредственным превращением самой альдиммониевой группы, которое вполне аналогично реакции Канниццаро для альдегидов [510]. [c.337]

При обработке едким натром пиридин-4-альдегид испытывает превращение, аналогичное реакции Канниццаро. Пиридин-З-альдегид вступает в конденсацию с малоновой кислотой в типичных условиях реакции Кневенагеля, причем образуется пиридин-З-акриловая кислота. Однако синтезы азлакто-нов на основе пиридин-2-альдегида осуществить не удалось. [c.458]

Синтезируйте исходя из толуола и неорганических реагентов миндаль ную (фенил а гидроксиуксусную) кислоту Последняя может быть получена из фенилглиоксаля внутримолекулярной реакцией Канниццаро Приведите меха низм этого превращения [c.299]

Ко второй группе относятся интрамолекулярные превращения формальдегида с образованием циклических и линейных олигомеров — триоксана, оксиметиленгидратов и т. д., а также диспропорционирование формальдегида (некатализированная реакция Канниццаро — Тищенко). [c.82]

Химические превращения с участием формальдегида далеко не исчерпываются реакциями кислотно-основного катализа. Хорошо известно, что многие реакции формальдегида вообще не требуют катализаторов, а протекают спонтанно как при нагревании, так и на холоду. При повышенных температурах развиваются реакции Канниццаро — Тищенко, Бутлерова, без нагревания интенсивно протекает образование полиоксиметиленгидратов и гемиформалей, уротропина, параформа и т. д. На некоторые из перечисленных превращений оказывают каталитическое действие нейтральные соли, а также металлы и их оксиды. Не укладывается в рамки кислотно-основного катализа такие, например, реакции, как взаимодействие формальдегида с тетрахлоридом кремния над ок-6 83 [c.83]

Исследование реакции Канниццаро — Тищенко в дейтериро-ванной воде показало, что дейтерообмен между растворителем и продуктами реакции не происходит [247]. С учетом совокупности полученных данных был предложен следующий механизм кислотно-катализируемого превращения [c.100]

Интересный, хотя и слабо освещенный в литературе, вариант реакции Канниццаро — Тищенко — превращение в паровой фазе над поверхностью меди, оксидов свинца(II) или железа(III) [263, 398]. Основным продуктом является метилформиат, причем суммарное превращение рассматривается как димеризация формальдегида. Так, по данным патента японской фирмы Mitsubishi [398], при пропускании формальдегида в смеси (I I) с инертным оазбавителем при 200—270 °С над смещанным контактом оксид свинца (II)—оксид железа продукты реакции содержат 40— 50% метилформиата, 30—40% метанола и 15—20% формальдегида. [c.103]