Нитропарафины восстановление

Из высших нитропарафинов восстановлением получаются амины, аминоспирты и другие продукты. [c.393]

Восстановление нитропарафинов в амины можно проводить при помощи различных восстановителей в кислой, щелочной и нейтральной средах. [c.275]

При совместном действии формальдегида и аминов на соответствующие нитропарафины образуются соединения, содержащие нитро- и аминогруппы. При восстановлении они переходят в диамины или их производные. Многочисленные комбинации, включая и применение ароматических аминов, открывают возможность широкого использования этих соединений, обладающих чрезвычайной реакционной способностью. [c.333]

Промышленные методы получения алифатических аминов действием аммиака на хлористые алкилы или окиси олефинов, а также восстановлением нитропарафинов и их замещенных производных уже описаны в гл. 5, 6 и 19. Из других реакций, применяемых для промышленного и препаративного получения аминов, можно указать на следующие [c.385]

Восстановление нитропарафинов протекает с почти количественным выходом соответствующих аминов [c.577]

Большая реакционная способность нитропарафинов позволяет использовать их в качестве промежуточных продуктов в многочисленных синтезах так, например, кислотный гидролиз нитропарафинов приводит к получению карбоновых кислот и гидроксиламина с высокими выходами частичное восстановление дает возможность получать из них окси- [c.8]

Восстановлением нитроолефинов можно получить амины, оксимы, кетоны и нитропарафины Характер продуктов восстановления определяется условиями реакции (см 1 данной главы) [c.289]

Множество разнообразных методов используется для восстановления нитросоединений. Восстановление первичных и вторичных нитропарафинов хлористым оловом приводит к оксимам [c.492]

Возможен другой путь синтеза. смол сходного строения — поликонденсация фенолов и альдегидов с нитропарафинами и последующее восстановление нитрогрупп алюминием в щелочной среде или цинком в солянокислой. [c.79]

Оксимы удобно получать взаимодействием альдегидов или кетонов с солями гидроксиламина в присутствии основания (например, пиридина или едкого натра) [309, 324]. Оксимы можно получать также восстановлением нитропарафинов [325—332] или же взаимодействием аци-солей нитропарафинов с кислыми растворами солей гидроксиламина [333] и нитрозированием по атому углерода [334]. [c.56]

Полученные продукты реакции, содержащие до 37—45 вес. % нитросоединений, непрерывно охлаждаются в холодильнике 10 и собираются в сборнике-отстойнике //, где продукты реакции расслаиваются. Верхний слой (сырые нитропарафины) при помощи насоса 12 перекачивается в мерник 14 и далее поступает на восстановление водородом в колонну 2/. Нижний слой (продукты осмо-ления) собирается в специальные емкости и направляется на сжигание. [c.202]

Нитропарафины из мерника 14 под давлением 200 ат подаются насосом 18 в подогреватель 19, где нагреваются до 60— 80° С, и затем направляются в колонну 21 (рис. 6.2). Восстановление нитропарафинов в алкиламины протекает при температурах от 80 до 140° С и давлении водорода до 200 аг [c.202]

Образующиеся при восстановлении нитроалканов амины уже при комнатной температуре реагируют с первичными и вторичными нитропарафинами, давая изоксазолы. Эта реакция ускоряется с повышением температуры, поэтому для успешного восстановления необходимо применять весьма активные катализаторы. Восстановление в щелочной среде осуществляется при помощи амальгамы натрия [235]. Для восстановления в нейтральной среде используют амальгаму алюминия [236]. В последние годы большое распространение получили гидридные восстановители, однако они применяются главным образом для восстановления нитрогруппы в нитросоединениях, содержащих другие функциональные группировки [237]. [c.46]

Опыт Н 74. Восстановление нитропарафинов [c.76]

Алифатические амины можно получать не только ранее упомянутым восстановлением нитропарафинов, но главным образом каталитическим гидрированием нитрилов. Поскольку при этом легко отщепляется ЫНд и образуется смесь первичных, вторичных и третичных аминов, гидрирование часто проводят в среде газообразного ЫНд в присутствии никелевого или кобальтового катализатора при 200—210°. В этих условиях образуются преимущественно первичные амины. Как известно, нитрилы легко получаются каталитической дегидратацией аммониевых солей жирных кислот. Для этого пары карбоновых кислот можно пропускать в смеси с избытком циркулирующего аммиака при 320—400° над катализатором, например силикагелем, фосфатом или окисью алюминия особенно эффективным катализатором является фосфат бора. Таким способом из уксусной кислоты получается ацетонитрил, из стеариновой кислоты—нитрил стеариновой кислоты, из адипиновой кислоты—нитрил адипиновой кислоты (выход его составляет всего 75%). Предложены новые пути получения нитрила адипиновой кислоты с лучшими выходами, например из ацетилена. Амины могут быть получены также непосредственно из кислот и аммиака на специальных катализаторах, в присутствии которых одновременно протекают дегидратация и гидрирование. [c.237]

В качестве побочных продуктов при восстановлении нитропарафи-нов 1В кислой среде образуются альдегиды ли кетоны в зависимости от того, исходят ли они из первичного нли Вторичного нитропарафина. Оксосоединение может оказаться главным продуктом реакции, если восстановление вести при избытке восстановительного агента [46]. Реакция состоит в быстро протекающей перегруппировке образующегося в качестве промежуточного продукта нитрозосоединения в оксим (изонитрозосоединение), который в кислой среде подвергается тотчас же гидролизу и превращается в соответствующее оксосоединение [c.275]

Отсюда видно, что альдегиды и кетоны могут быть получены также при восстановлении нитропарафинов (см. получение альдегидов и кетонов при окислении нитропарафияов, стр. 274). [c.275]

Каталитическое восстановление нитропарафинов можно проводить с катализатором по Адамсу [49], причем специально для низкомолекулярных нитронарафинов удобно проводить процесс в газовой фазе, используя в качестве катализаторов никель, медь и нлатину [50]. Весьма пригодным катализатором особенно для восстановления в промышленном масштабе оказался никелевый катализатор Ренея [51]. Этот катализатор успешно применялся также для восстановления нитроспиртов в аминоспирты [52]. [c.275]

Уорстолл, изучавший нитрование парафиновых углеводородов дымящейся азотной кислотой при атмосферном давлении, нашел, например, что прп этом в качестве единственного продукта монозамещения получается 1-нитропарафин [65]. Подтверждением этого служила нитроловая реакция (красное окрашивание с едкими нгелочам и), которую давали продукты нитрования при обработке азотистой кислотой, и их восстановление железными опилками и уксусной кислотой в первичные амины . [c.560]

Пропан. Пропан встречается в больших количествах в природных газах, газах крекинга нефти, в газах, образующихся при перегонке нефти и синтезе бензина по Фишеру—Тропшу (см, ниже). Он может быть синтезирован из иодистого пропила или иодистого изопропила путем восстановления омедненным цинкрм. Этот углеводород го 5Ит более сильно светящимся пламенем, чем этан. Пропан является исходным продуктом для многочисленных синтезов, осуществляемых в широком масштабе в промышленности. Хлорированием его получают 1-хлор-, 2-хлор-, 1,2-дихлор- и 1,3-дихлор-пропан (см. талоидпроизводные), нитрованием — нитропарафины, исходные продукты для получения аминов. При дегидрировании пропана образуется пропилен (см. ниже), из которого в промышленности получают хлористый аллил, глицерин, изопропиловый спирт и т. д. Наконец, из пропана и пропилена путем полимеризации получают углеводороды с разветвленной углеродной цепью (2-,метилпентан, 2,3-диметилбутан и т. д ), служащие добавками к авиационному бензину (повышение октанового числа, см. стр. 87). [c.40]

Так же как и нитрование в жидкой фазе, нитрование в пйровой фазе всегда сопровождается окислением. В оптимальных условиях лишь около 40% азотной кислоты расходуется на нитрование, большая же часть ее идет на окисление, в результате которого в различных количественных соотношениях образуются спирты, кислоты, альдегиды, кетоны и двуокись углерода. Однако на крупных промышленных установках низшие окислы азота, образовавшиеся в результате восстановления азотной кислоты, окисляются вновь до азотной кислоты и таким образом удается получить на 100 2-Л10Л введенной в реакцию азотной кислоты до 90 г-мол нитропарафина. [c.19]

Восстановление нитропарафинов до аминов осуществляется при действии различных реагентов цинка, свинца или железа в кислой среде [1—5], амальгамы алюминия [6] и т. д. нитропарафины гидрируются в паровой фазе в присутствии катализатора Адамса [7], а также никеля, меди и платины [8] хорошие результаты получены при гидрировании с никелевым катализатором Ренея. [c.217]

Восстановлением 1,2-нитроспиртов, синтезируемых альдольной конденсацией из низших нитропарафинов и формальдегида, напр. [c.145]

Пентан, гексан, гецтан, октан и нонан также подвергались нитрованию окислами азота Выделить продукты реакции в чистом состоянии затруднительно, так как образующиеся нитропарафины перегоняются без разложения только в том случае, еспи температура кипения их лежит ниже 100°. При реакции получаю ся исключительно первичные нитросоединения, что было доказано прев ращением их в нитроловые кислоты с последующим восстановлением цинком с уксусной кислотой в соответствующие альдегидьг. Одновременно с мононитропарафшами в этих условиях образуется около 40% динитропроизводных. [c.301]

Нитропроизводные парафинов находят широкое применение в промышленности. Так, нитрометан H3NO2, нитроэтан aHgNOa, нитропропан 3H7NO2 являются хорошими растворителями некоторых высокомолекулярных соединений (эфиров целлюлозы, ви-нильных полимеров, лаков, красок). Нитропарафины используются в качестве добавок, снижающих температуру самовоспламенения дизельных топлив, как промежуточные продукты в синтезах ряда ценных органических соединений. Восстановлением нитропарафинов в кислой среде можно получить амины (аналогично реакции [c.197]

Одним из распространенных методов получения маслораств.ори-мых аминов с разветвленными алкильными группами является восстановление нитропарафинов по схеме [c.18]

Восстановлением нитроспиртов в промышленном масштабе получают аминоспир ТЫ, используемые для производства эмульгирующих агентов и фармацевтических препаратов . Поскольку нитропарафины обладают подвижными атома ми водорода, они [c.324]

Если применять обратный порядок прибавления реагентов и изменять температуру реакции (между —30 и —50°), соотношения количества реагентов и характер гидролиза, то восстановление 1-фенил-2-нитропропена-1 можно регулировать таким образом, что в результате будут получаться в виде смесей различного состава соответственный амин, гидроксиламинное производное, оксим, нитропарафин или кетон [750, 761]. При применении кислотного гидролиза 1-фенил-2-нитропронен-1 и некоторые другие р-замещенные р-нитростиролы (IV) были превращены с хорошими выходами (43—75%) в а-арилкетоны [c.122]

Большое количество тепла, выделяющегося при восстановлении нитропарафинов, отводится избытком водорода или водой. Водород нагревается в теплообменнике 20 и при температуре 80— 140° С поступает в колонну 21. Вода из сборника 23 под давлением 200 ат подается насосом 22 в подогреватель 24 и затем в колонну 21. Воду вводят постепенно, регулируя температуру внутри колонны в пределах от 80 до 140° С. Продукты реакщш и водород направляются из колонны 21 в холодильник 25, где охлаждаются водой до 20—30° С, и далее поступают в сепаратор 26. Отсюда жидкая фаза через дроссельный клапан непрерывно подается в разделитель 27, в котором происходит отделение водного слоя от аминопарафина. Нижний слой собирается в сборник отработанных вод и после очистки используется для технических целей. Верхний слой (сырой аминопарафиа) подается в сборник 28 и затем направляется на,выделение хлоргидрата аминопарафина. Водород и уносимые им капли из сепаратора 26 поступают в сепаратор 29 для полного отделения водорода от жидкой фазы. Жидкая фаза через дроссельный клапан сливается в разделитель 27, а водород через фильтры и циркуляционные насосы возвращается на гидрирование. [c.205]

Аппаратура восстановления нитропарафинов (колонна гидрирования) работает при температуре до 140°С и давлении водорода около 200 ат в присутствии воды. Если для восстановления используются нитропарафины, промытые содой от следов азотной кислоты, то среда не является агрессивной по отношению к углеродистым и малолегированным сталям и выбор материала осуществляется по механическим свойствам и водородостойкости. Когда нейтрализация не производится, следы азотной кислоты могут вызвать коррозию углеродистых и малолегированных сталей. [c.207]

Недавно такие соли были применены для восстановления М-ацисолей нитропарафинов с целью получения оксимов и 0-алкиловых эфиров оксимов ". [c.247]

Другой метод синтеза алканоламинов состоит в восстановлении нитроспиртов. Последние образуются при взаимодействии нитропарафинов с альдегидами [c.359]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология