Калориметр низкотемпературный

Для определения теплоемкости применяют все основные методы калориметрии метод смешения, ввода теплоты и протока. В зависимости от температурного интервала измерения делят на низкотемпературные (от 0,1 К до комнатной), среднетемпературные (от комнатной температуры до нескольких сотен градусов) и высокотемпературные (несколько сотен градусов и выше). Самый низкотемпературный калориметр позволяет измерить теплоемкость в ин- [c.30]

В то же время эти результаты не отвергают возможности одновременного участия в обычной цепной радикальной реакции роста макромолекул как мономерных, так и димерных частиц, каждой со своей константой скорости. Изучение композиционного состава чередующихся сополимеров не позволяет выяснить вопрос об относительном вкладе молекул мономера и димерных комплексов в реакцию роста. Один из возможных путей решения этого вопроса заключается в одновременном изучении методами ЭПР и калориметрии низкотемпературной пост-полимеризации соответствующих мономерных смесей, содержащих заранее запасенные активные центры. [c.80]

IF (газ). Методами низкотемпературной калориметрии в работе определены термодинамические функции для 298,15 К. [c.389]

Для исследований нагрева металла созданы два типа калориметров низкотемпературный — для изучения теплообмена в начальный период нагрева металла и высокотемпературный — для исследований теплообмена в конечной стадии нагрева. [c.103]

В результате освоения техники исследования при низких температурах в начале XX века были разработаны методы низкотемпературной калориметрии. Это привело к определению низкотемпературных теплоемкостей веществ и последующему открытию Нернстом (1906 г.) нового теплового закона (третьего закона термодинамики), который, в частности, допускает, что при абсолютном нуле изменение энтропии в результате химических реакций [c.17]

При ОК Uo = Но, которое в настоящее время неизвестно. Экспериментально с помощью низкотемпературной калориметрии или путем расчета методами статистической термодинамики определяются только значения Ht — Hq, Ut —Uo, Gt — Go и т. д. . Возникающие вследствие этого затруднения при расчете изменения данной функции по свойствам компонентов можно преодолеть, если вместо абсолютных значений этих функций в уравнение О ввести изменения их при таких реакциях, которые при алгебраическом суммировании их уравнений после сокращения дают уравнение рассматриваемой реакции. Можно представить различные пути таких расчетов, но, конечно, предпочтительным является тот, при котором основные и вспомогательные значения изменений рассматриваемой функции определяются достаточно надежно и точно. [c.53]

В настоящее время накоплено уже большое число данных об энтропии различных веществ при 298,15 К. Для кристаллического, стеклообразного и жидкого состояний она определена примерно для 1700 веществ преимущественно методом низкотемпературной калориметрии, а для газообразного состояния веществ и для различных частиц (свободных атомов, радикалов и газообразных ионов) она определена тоже примерно для 1800 веществ и частиц, больщей частью методами статистической термодинамики и частично методами низкотемпературной калориметрии. Кроме того, получено больщое число данных благодаря отчетливо выявленным закономерностям в значениях энтропии для некоторых групп соединений (в первую очередь для углеводородов по методу групповых уравнений). [c.55]

Установка для измерения схематически показана на рис. 1, Слева — криометр (калориметр) в термостатированном сосуде, справа — низкотемпературный термостат. Криометр снабжен эвакуированной посеребренной двойной рубашкой. Шлифы служат для ввода термодатчиков и внесения проб. При помощи крана сосуд продувают инертным газом (аргоном или азотом). [c.133]

ВаО. В работе методами низкотемпературной калориметрии при измерении от 12 до 340 К определены термодинамические функции ВаО, СаО, MgO н SrO. [c.389]

Важнейшими экспериментальными методиками, применяющимися для измерения теплоемкости полимеров, являются адиабатическая и динамическая калориметрия. Относительная погрешность определения теплоемкости с помощью прецизионных адиабатических калориметров находится в пределах 0,1—0,5%. Однако недостатками этого метода являются необходимость применения больших (несколько десятков граммов) масс образца, низкая (до 1 град/мин) скорость ступенчатого повышения температуры, длительные интервалы между повышениями температуры для достижения теплового равновесия и др. По этим причинам адиабатические калориметры оказываются малопригодными для определения теплоемкости в температурном диапазоне структурных превращений полимера (в особенности, протекающих с большой скоростью), и чаще всего используются для низкотемпературных абсолютных измерений. Указанных недостатков лишены малоинерционные динамические калориметры, в которых используется широкий (от 0,05 до 50 град/мин и выше) диапазон скоростей непрерывного нагрева полимерных образцов, масса которых не превышает 0,01—0,2 г [1]. Относительная погрешность измерения теплоемкости с помощью динамических калориметров обычно на порядок выше, но путем тщательной калибрации прибора на стандартных веществах она может быть уменьшена до 0,5—1%. [c.7]

В низкотемпературной калориметрии для измерения теплоемкости используют метод введения теплоты с помощью электронагревателя. Для определения температуры, как правило, при- [c.31]

Теплоты горения даже простых органических соединений обычно очень велики, и ошибка в величинах теплот горения, даже на несколько сотых процента, может вызвать погрешность в константе равновесия порядка 10% и более. Точно так же небольшая ошибка в величине энтропии вызывает большую ошибку в величине константы равновесия. Поэтому очевидно, что константы равновесия, основанные на таких данных, не могут дать точных определений состава продуктов при равновесии. По этим константам равновесия можно судить лишь об общей вероятности реакции и об общем ходе реакции в зависимости от различных ее условий. Более точные термодинамические данные могут быть получены при помощи спектроскопических измерений и методов статистической механики, а также при помощи усовершенствованных методов низкотемпературной калориметрии. Однако для многих соединений таких данных не имеется. [c.72]

Изотермическая калориметрия. Так называемый изотермический метод низкотемпературной калориметрии может считаться столь же надежным, как и адиабатический метод, при температурах ниже примерно 250° К [123]. В этом методе при измерениях теплоемкости температура среды, окружающей калориметр, поддерживается (за счет тепловой инерции) практически постоянной несколько выше ожидаемой средней температуры измерений. Теплообмен между калориметром и окружающей средой определяется по дрейфу температуры калориметра, наблюдаемому до и после измерения. Уменьшение точности этого метода при температурах выше 250° К связано с увеличением поправки на теплообмен. Преимущества и надежность изотермической низкотемпературной калориметрии детально обсуждались Коулом и сотр. [123]. При изучении органических веществ адиабатический метод имеет явное преимущество перед изотермическим, так как он позволяет проводить надежные измерения даже в тех случаях, когда для уравновешивания образцов требуется вести наблюдения в течение суток и более. В пользу адиабатического приближения говорят также простота расчета данных по> теплоемкости, малый расход хладоагентов, скорость измерений и другие удобства работы. [c.28]

Рис. 51. Диаграмма состояния системы С,9Н4о—С21Н44 по данным дифференциальной сканирующей калориметрии [301] (а) и обобщенная схематическая фазовая диаграмма бинарной системы нечетных компонентов с Дл=2 [301] (б). А и В — ромбические компоненты системы I м II — низкотемпературная ромбическая и высокотемпературная псевдогексагональная ротационная фазы соответственно.

Несмотря на то что отдельные попытки измерения теплоемкостей при низких температурах предпринимались уже более полувека назад, начало систематического исследования теплоемкостей веществ при низких температурах было положено в работах Нернста с сотрудниками [1055], создавших в 1910 г. первый удачный низкотемпературный вакуумный калориметр. Начиная с этого времени в технике низкотемпературного эксперимента произошли значительные улуч- [c.33]

Необходимо отметить работу Сталя [54], в которой описан низкотемпературный адиабатический- калориметр (рис. 4). Прибор работает в интервале температуры от 5 до 330° К, причем все необходимые параметры опыта автоматически контролируются и регулируются во времени. Характеристика надежности прибора показана по результатам измерений чистоты н. гептана. [c.233]

Ключевые слова низкотемпературная калориметрия, бинарная смесь, тензометрический датчик, давление, напряжение, деформация, уравнение состояния. [c.161]

Точка плавления многих сравнительно простых твердых органических веществ лежит в пределах рабочего интервала низкотемпературного калориметра, и поэтому соответствующий метод играет особенно важную роль при изучении термодинамических свойств органических соединений. Очень желательно, чтобы калориметрические измерения на органических соединениях проводились при возможно более низких температурах, так как теплоемкости органических твердых веществ при низких температурах больше теплоемкостей обычных неорганических веществ. [c.22]

Обзор технических вопросов, касающихся низкотемпературных калориметров, был сделан Хиллом [266]. [c.30]

Брунауэром [64] и Трепнелом [45]. Интересное сопоставление этих двух типов калориметров легко сделать, ознакомившись с описаниями адиабатического калориметра, сконструированного Биком, Коле и Уилером [65] для определения теплот адсорбции газов на полученных испарением пленках металлов, и низкотемпературного изотермического калориметра Моррисона и Лоса [66]. Усовершенствованный тип биковского калориметра описан в работе [67], где обращается особое внимание на а) получение однородной температуры во всем калориметре и б) точное онределение его теплоемкости. [c.201]

Справочник, составленный Келли и Кингом в 1961 г. из данных о низкотемпературной теплоемкости неорганических веществ и их теплоемкости и энтропии при 298,15 К, представляет собой новое издание известных сводок Келли и содержит наиболее полную критическую сводку значений Згэз для 1300 веществ, охватывающую результаты, полученные до сентября 1959 г. как методами низкотемпературной калориметрии, так и методами статистической термодинамики. [c.77]

Г. Унгар и Н. Масик [399] использовали для изучения фазы RII ИК- и рамановскую спектроскопию, а также дифференциальную сканирующую калориметрию (ДСК). По данным ДСК переход из низкотемпературной ротационной фазы RJ в высокотемпературную ротационную фазу R1I имеет очень малую скрытую теплоту 0.2 кДж молъ и является, по мнению Дж. Дукета с соавторами [211, [c.85]

Интерпретация структурных деформаций. Ромбическая ро-тационно-кристаллическая фаза Ог ,, у четных членов гомологического ряда н-С Н2 +2 ранее не наблюдалась, в том числе и в терморентгеновских экспериментах [211, и др.]. Позднее (1994 г.) Е. Б. Сирота и Д. М. Зингер [373], изучая четные н-парафины с и=22 и 24 методом дифференциальной сканирующей калориметрии, обнаружили у них скачок теплоемкости вблизи температуры плавления. Авторы [373] связали этот скачок теплоемкости с фазовым переходом (Ог а,, Н , 2). Поскольку символом К, эти авторы обозначили низкотемпературную ромбическую ротационно-кристаллическую фазу (Ог , в наших обозначениях), то, надо полагать, они тем самым косвенно подтвердили факт существования триклинно-ромбического полиморфного превращения, несмотря на то, что сам переход Тс . ,- Ог ц) ими не был описан. Этот переход является самым низкотемпературным в цепочке полиморфных превращений четных н-парафинов. По-видимому, авторам работы [373] оставалась неизвестной в 1994 г наша работа [76], в которой такое превращение было описано еще в 1987 г [c.150]

Устройство других калориметров адиабатического типа описано Иостом и сотр. [792], Сазердом и Брикведом [678], Астоном и Эйдинофом [27], Пэйсом [504], Джонстоном и сотр. [317] и несколько отличного типа — Хиллом [265]. Комбинированный изотермически-адиабатический низкотемпературный калориметр был описан Бузи [99]. [c.28]

Для иллюстрации точности, полученной с помош ью такого типа калориметра, на рис. II.3 приведены данные, полученные для три-этилендиамина (1,4-диазабицикло-[2,2,2]-октана) Чангом и Вестрамом [210] для области кизких температур и данные Троубриджа и Вестрама для области жидкого состояния [1519]. Как видно из рис. II.3, низкотемпературные кристаллы II этого вещ ества, состоящего из глобулярных молекул, переходят в пластическое кристаллическое состояние (кристаллы I) при температуре 351,08° К изменение энтальпии этого перехода равно 2524,0 кал1молъ. Образовавшиеся кристаллы I плавятся при 432,98° К при этом изменение энтальпии равно 11776,5 кал/моль. Сходство термодинамического поведения кристаллов I [и жидкой фазы позволяет предположить наличие для пластической кристаллической фазы значительной доли степеней свободы, присущих жидкой фазе. [c.38]

Термодинамические параметры монокристаллов полиэтилена были эпределены Эткинсоном и Ричардсоном [6], использовавшими данные адиабатической калориметрии. Авторы измеряли теплоемкость кристаллов в метастабильной низкотемпературной области (до 75°С), в областях неустойчивости и перехода в расплав, а также теплоемкость [c.211]

В низкотемпературном калориметре, аналогичном описанному выше, Гатри, Скотт, Хаббард, Катц, Мак-Каллох, Гросс, Уильямсон и Уаддингтон [551] определили теплоемкость жидкого и твердого фурана, его энтальпии плавления и испарения, а также давление пара и теплоемкость газообразного фурана. Полученные данные [c.111]

Рис. 36. Теплоемкость пентаэритритилфторида. Данные, полученные на калориметре для промежуточного интервала температур [744], показаны квадратами данные, полученные Пэйном на низкотемпературном калориметре [537], показаны кружками.

Кроме описанных выше легко распознаваемых форм изотактический полипропилен может находиться в менее соверииниой кристаллической форме, названной "паракристаллической" и образующейся при быстром охлаждении расплава полимера (плотность около 0,880 г/см ). По мере увеличения температуры отжига выше 60°С происходит повышение скорости и глубины превращения паракристаллической формы в стабильную моноклинную кристаллическую форму [274]. На промежуточных стадиях постепенно увеличивается резкость рефлексов на рентгенограммах, из чего Занетти и др. [274] сделали вывод, что совершенствование связано скорее с внутримолекулярным упорядочением, а не с упорядочением расположения макромолекул в кристалле. Изучение этого процесса совершенствования было проведено методом сканирующей калориметрии Фишера и Занетти [51]. При нагревании быстро охлажденного образца со скоростью 40 град/мин наблюдали широкий размытый экзотермический пик между 80 и 130°С площадью около 17 Дж/г перед плавлением совершенных кристаллов между 150 и 170°С. Термообработка образцов при температурах от 70 до 120° С вызывала появление перед экзотермическим пиком небольшого эндотермического низкотемпературного пика. При увеличении времени термообработки площадь эндотермического пика становилась больше (1-5 Дж/г), и он смещался в сторону более внЬоких температур (80 - 130°С). Существование этого пика было объяснено плавлением маленьких кристаллов, которые образовывались в процессе термообработки все в большем количестве и все большей степени совершенства. [c.236]

При плавлении политетраметилентере талата, который, как известно, кристаллизуется быстрее, чем полиэтилентерефталат (табл. 6.8), также могут наблюдаться два эндотермических пика [97], Наиболее плохо закристаллизованные образцы получали при скорости охлаждения 40 град/мин (Т р 165°С). На термограмме этого образца, снятой методом сканирующей калориметрии при скорости назревания 20 град/мин присутствовали очень маленький низкотемпературный ник плавления при 205°С (2% общей теплоты плавления) и большой высокотемпературный пик плавления в области 220-222°С. Наиболее хорошо закристаллизованный образец получали при скорости охлаждения 5 град/мин (Ткр = 190°), и на термограмме этого образца, снятой в аналогичных условиях, наблюдали значительный температурный пик плавления при 216°С (51% общей теплоты плавления) и высокотемпературный пик плавления, расположенный при тех же условиях, что и высокотемпературный пик плавления быстро охлажденного образца. При больших скоростях нагревания высокотемпературный пик уменьшался. >го свидетельствовало о том, что только низкотемпературный пик отвечает плавлению кристаллов, присутствовавших в образце до анализа. Высокотемпературный пик оказался обусловлен плавлением кристаллов, усовершенствовавшихся в процессе нагревания. Авторы работы [ 97] рассчитали, что для плавления кристаллов, полученных при скорости охлаждения 20 град/мин, с нулевым производством энтропии необходима, по-видимому, скорость нагревания 200 град/мин. [c.256]

Более ранние исследования влияния воды на низкотемпературную релаксацию некоторых ароматических полимеров, например поликарбонатов, полиамидов, полиуретанов, показали ряд низкотемпературных аномальных эффектов [4, 5]. Было сделано предположение [5], что вторичный пик в релаксационном дублете, наблюдаемый для насыщенных водой полисульфо-новых полимеров, возникает из-за наличия заполненных водой микропустот. Для анализа состояния водных кластеров в по-лисульфоновых и поливинилацетатных образцах в настоящей работе наряду с использованием метода дифференциальной сканирующей калориметрии (ДСК) проводили измерения общего содержания воды в полимерах. Кроме того, ДСК и диэлектрический методы использовали при анализе влияния воды на изменение Гст полимеров. [c.430]

Что касается калориметрических (метод низкотемпературной калориметрии) данных для стандартных энтропий 5°29б,15 (ЬпРз) к, ТО ДО нвдавнего времени была известна только величина 5°298,15 (СеРз)к= 115,22 +0,4 Дж/град-моль [22] . Только в 1978—1979 гг. [c.111]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология