Теплота образования связи молярна

Молярная теплота образования связи [c.66]

Уже довольно давно известно, что большинство свойств сравнительно сложных молекул можно представить в виде суммы соответствующих вкладов индивидуальных атомов или связей. Физически подобные эмпирические закономерности основаны на том, что силы химической связи между атомами внутри молекулы или между атомами различных молекул проявляются на расстоянии 0,1—0,3 нм. Вследствие этого индивидуальные атомы в любой молекуле дают почти постоянные вклады в такие свойства молекул, как коэффициент преломления, ультрафиолетовые и инфракрасные спектры поглощения, магнитная восприимчивость, а также энтропия, молярная теплоемкость и даже теплота образования. [c.72]

Растворение одних веществ в других, как правило, сопровождается заметным тепловым эффектом. Тепловая энергия, выделяемая или поглощаемая при растворении 1 моля вещества с образованием 1 л раствора, называется молярной теплотой растворения. Теплота растворения связана с энергией решетки ионного вещества и энергией сольватации следующим соотношением [c.208]

Ненасыщенность кратных связей приводила химиков к убеждению, что при образовании двойных связей используется не вся химическая энергия, остается какой-то запас потенциальной химической энергии (остаточное сродство), создается какое-то внутреннее напряжение внутри молекулы. На основании измерения молярных теплот сгорания и теплот образования органических веществ было показано, что действительно двойная связь энергетически не является вдвое более прочной по сравнению с простой связью. Соответствующие энергии образования связей для С—С и С=С составляют 62, 77 и 101,16 ккал/моль. [c.58]

В табл. 18-1 сравниваются теплоты и энтропии испарения ряда распространенных жидкостей. Прежде всего можно заметить, что энтропии испарения всех жидкостей приблизительно одинаковы. Неупорядоченность, вносимая в систему из 6,022 -10 молекул, находящихся в тесном контакте в жидкости, когда их разъединяют при образовании пара из жидкости, сравнительно мало зависит от природы этих молекул. Это обобщение известно под названием правила Трутона, по имени ученого, который установил его эмпирически в XIX в. Наиболее высокие молярные энтропии испарения, превышающие молярные энтропии других веществ на 10-20 энтр. ед., имеют метанол, этанол и вода. Повышенные энтропии испарения этих веществ объясняются тем, что их полярные молекулы удерживаются в жидкости друг возле друга силами диполь-дипольного взаимодействия и водородными связями. Повышенная степень упорядоченности жидкости означает, что для образования из нее газа требуется внести несколько большую неупорядоченность. Поскольку для разъединения взаимодействующих молекул такой жидкости требуется больше энергии, теплота ис- [c.123]

Одним из эффектов взаимодействия между веществами, выражающегося в образовании водородной связи, является выделение теплоты при их смешении. Если на оси абсцисс откладывать молярную долю электронодонорного вещества, а на оси ординат — тепловой эффект при его смешении, например, с хлороформом, то получается кривая, имеющая максимум, положение которого соответствует эквимолекулярному соотношению между компонентами смеси [75, 76]. Такая же характерная кривая получена [74] при измерении теплот смешения фенилацетилена с эфиром, ацетоном, циклогексиламином и метилацетатом. [c.289]

В гл. I рассматривается связь между кинетическими и термохимическими параметрами, а в гл. И описаны методы определения энтропий, теплот образования и молярных теплоемкостей молекул и радикалов в газовой фазе при 300—1500° К. При этом некоторые из соединений имеют довольно сложную структуру (например, полициклы). Гл. III посвящена систематическому анализу современных данных о газофазных реакциях. В ней показано, как с помощью некоторых несложных приемов можно связать аррениусовские параметры, характеризующие эти реакции, с теорией переходного состояния (активированного комплекса). Приведены примеры оценки энергий активации и предэкспонентов для некоторых реакций. В гл. IV обсуждаются вопросы применения метода для анализа сложных процессов, таких, как радикально-цепной пиролиз, теломеризация и окисление органических соединений. В приложении содержатся полезные термохимические данные, [c.9]

Наличие свободных (/-орбиталей в атоме SI делает возможным донорно-акцепторное взаимодействие его с атомами, имеюишми неподеленные электронные пары с энергией, близкой к энергии электроноа в атоме кремния. Донорно-акцепторное взаимодействие значительно упрочняет связь с атомами таких элементов и приводит к образованию пространственных структ> р - кристаллических решеток, состоящих из атомов, прочно свя <анных молярными кона-лентными связями. Сказанное можно подтвердить сопоставлением теплот образования AHf (кДж/моль) водородных и кислородных соединений углерода и кремния (водород в отличие от кислорода не имеет неподеленных электронных пар) [c.376]

Кэн и Виселоль измеряли с помощью методики Циглера и сотрудников (стр. 56) скорость реакции между тетрафенилгид-разином и окисью азота в растворе о-дихлорбензола. Как и в случае, соответствующем реакции гексафенилэтана, процесс строго мономолекулярен (если парциальное давление окиси азота больше 0,2 атм.). Скорость пропорциональна молярной концентрации тетрафенилгидразина и не зависит от давления окиси азота. Измеренная скорость реакции совпадает со скоростью диссоциации тетрафенилгидразина. При 100°С время полураспада составляет 3,1 минуты. На основании данных опытов, проведенных в интервале температур 75—100°С, энергию активации можно оценить в 30+1,5 ккал. Эта энергия активации заметно больше теплоты образования ковалентной связи N—N (около 20 ккал), подобно тому, как энергия активации диссоциации гексафенилэтана больше теплоты диссоциации (стр. 68). [c.76]

Рентгенографическое исследование H4[Fe( N)g] показало, что она имеет моноклинную решетку [1460] с параметрами а — 6,94 Ь = 11,34 с = 6,13 А = 103°15. Измеренная (1,52) и вычисленная (1,54) плотности близки, Z = 2 пространственная группа P2Ja. Показатели преломления кристаллов H4IFe ( N)g] = = 1,642 Пр = 1,627 и = 1,670. У чистой H4[Fe( N)e] установлено наличие водородных связей. Бе молярная рефракция, и и iioo равны соответственно 216,0 1,602 и 48,94 [1170]. Термохимические данные, относящиеся к определению теплот образования H4[Fe( N)g] и ее растворов, приводятся в работах [126, 145, 151, 240, 259, 582]. [c.33]

Установлена корреляция селективности растворителей по от-нощению к 1 -алкинам и 1 -алкенинам с теплотой образования водородной связи между углеводородами и растворителем [188]. Значения Vs lgSij (Т -молярный объем растворителя, Sy-отношение коэффициентов активности разделяемых углеводородов при бесконечном разбавлении в растворителе) хорошо коррелируются с значениями химических сдвигов а-ацетиле-иовых протонов [189]. [c.91]

Не исключено, что завышенные значения молярных коэффициентов поглощения (и вследствие этого заниженные значения констант равновесия) связаны с ошибками при обработке снектрофэто-метрических данных [13, 15, 34]. В частности, полагают [13], что в растворе сольватационные эффекты могут конкурировать со слабым комплексообразованием, и это необходимо учитывать при расчетах. Персон [35] предложил критерии для определения того, насколько реальны полученные спектрофотометрически константы равновесия (см. также [55]). При сравнении прочности слабых комплексов целесообразно оперировать не константами равновесия, а теплотами образования комплексов. Значения ДЯ могут быть получены из температурной зависимости произведения /Се , а это произведение является более достоверной величиной, чем его сомножители [7]. [c.314]

Межатомные расстояния в кристалле должны зависеть от интенсивности мел<атомных взаимодействий, внешним выражением которых является теплота образования данного кристаллического вещества. Следовательно, существует связь между его молярным объемом и теплотой образования. Несмотря на то, что для определения шкалы молярных объемов принимаются довольно грубые приближеиия, из рис. 2.3 видно, что для соедине- [c.83]

На рис. 2.15 волнообразная зависимость q от га для адсорбции воды цеолитом KNaX сопоставлена с зависимостью от га средней молярной теплоемкости адсорбированной воды Ст- Теплоемкость особенно чувствительна к фазовым и молекулярным переходам в адсорбате. Из рисунка видно, что наиболее высокой начальной теплоте адсорбции соответствует низкая теплоемкость. Далее спадам на кривой q соответствуют максимумы на кривой Ст- Это показывает, что вблизи соответствующих значений га при нагревании происходит эндотермический распад части ассоциатов, образованных молекулами воды вначале с цеолитом, а затем и друг с другом, так как теплота диссоциации вносит свой вклад в теплоемкость адсорбированной воды. Приведенные на рис. 2.14 и 2.15 данные указывают на то, что различия зависимостей q от для цеолитов X с разными щелочными катионами и o oeenHO H кривых q и С, для цеолита KNaX связаны с тем, что при адсорбции воды чаряду с межмолекулярным взаимодействием адсорбат—адсорбент происходит сильное межмолекулярное взаимодействие адсорбат— адсорбат с образованием структурированной водородными связями сетки из молекул воды. [c.41]

Теория деполяризации электрода при сплавообразовании исходит из предположения, что электродный процесс протекает без кинетических затруднений. Облегчение процесса восстановления ионов металлов при образовании твердых растворов связано с изменением парциальной свободной энергии (АФ) компонентов в сплаве. В зависимости от содержания компонентов в сплаве изменение АФ будет равно АФ X — 1)/XIIспл + ИТ 1пХ, где X — молярная доля компонента и /спя — интегральная теплота смешения. При этом равновесный потенциал каждого из металлов будет смещаться в положительную сторону на величину л АФ пР [c.112]