Щелочные металлы ферриты

Промотирование железоокисных катализаторов щелочными металлами (8-9%) оказывает существенное влияние на энергию связи кислорода в кристаллической решетке катализатора и соответственно на скорость выгорания углеродистых отложений, но не оказывает влияния на механизм окисления углеродистых отложений [3.27]. При температуре ниже 550 С каталитическое выгорание углерода происходит вследствие воздействия двух соединений — карбоната калия и оксида железа. При температуре выше 550"С калий связывается оксидом железа (П1) в феррит. Введением промоти-рующих добавок можно повысить, но нельзя понизить энергию связи кислорода. Поэтому промотирующее влияние добавок щелочных металлов на процесс окисления углерода будет проявляться в основном лишь в области высоких температур, когда лимитирующим этапом регенерации является присоединение кислорода к катализатору и увеличение энергии связи кислорода приводит к ускорению окисления угле- [c.70]

Аскорбиновая кислота восстанавливает аммиачные растворы двухвалентной меди их голубая окраска обесцвечивается. Но ионы Си можно обнаружить с] большой чувствительностью соответствующими реакциями осаждения из аммиачных растворов. В противоположность соответствующим солям двухвалентной меди ни ферроцианид, ни феррицианид одновалентной меди не растворяются в аммиаке. Следовательно, если аммиачные растворы двухвалентной меди, например ионы [Си(МНз)4] +, восстанавливать аскорбиновой кислотой в присутствии щелочного ферри-или ферроцианида щелочного металла, то сразу выпадают белые осадки Сиз[Ре(СЫ)д] или Си4[Ре(СМ)с]. [c.510]

Для амперометрического определения многих катионов могут быть использованы ферри- и ферроцианиды щелочных металлов. [c.145]

Стальные и чугунные изделия при обычной темпера туре вполне стойки в растворах едких щелочей и карбонатах щелочных металлов при концентрации их до 40%, так как образующиеся поверхностные пленки гидроокисей же теза нерастворимы в таки> щелочных средах. В более концентрированных растворах щелочей и при повышенной температуре черные металлы не стойки — желе 30 образует со щелочью феррит натрия с выделением водорода. [c.145]

Железистосинеродистый калий К4[Ре<СЫ) ] обычно называют ферроцианидом калия и еще до настоящего времени за ним сохранилось название желтой кровяной соли аналогично железосинеродистый калий Кз[Ре(СЫ)б] называют феррицианидом калия (старое, еще сохранившееся название — красная кровяная с,оль). Растворимость щелочных и щелочноземельных солей, нерастворимость и цвет солей тяжелых металлов (в частности, трехвалентного и двухвалентного железа) весьма характерны для циано-ферри(2)ата и циано-ферри(3)ата. [c.234]

Повышенной селективностью по отношению к цезию обладают также неорганические сорбенты, включающие вещества, образующие с цезием труднорастворимые соединения, например ферро- и феррицианиды. В качестве таких сорбентов используют осадки ферроцианидов тяжелых металлов, гранулированных с применением связующих веществ — цемента, поливинилового спирта и др. Такие сорбенты способны извлекать цезий из нейтральных или слабокислых растворов, а сорбенты на основе ферроцианидов никеля или кобальта — даже из щелочных растворов. [c.181]

Рис. 83. Зависимость частоты б ферро- и феррицианид-ионов от первого потенциала ионизации атомов внешнесферных катионов щелочных и щелочноземельных металлов (верхние кривые — для феррицианидов, нижние — для ферроцианидов)

Н. Г. Чен объясняет, в частности, еще и тем, что содержащиеся в них цианиды могут образовать нерастворимые соединения с ионами железа ферро- и феррицианиды F i [Ре(СМ)е]з и Рез [Fe( N)e]2,. которые образуют на поверхности металла защитную пленку. Таким образом, в фенольной воде в системе оборотного водоснабжения металл подвергается лишь слабой и только равномерной коррозии, местная же коррозия полностью подавляется. Установлено также положительное влияние углекислого газа, если вводить его в фенольную сточную воду, который нейтрализует щелочность воды и pH ее снижается с 9—10 до 7. [c.347]

Для адсорбции железа и марганца из подземных вод предложено использовать в качестве сорбента химически устойчивую кристаллическую окись МпО крупностью 0,3—5 мм, полученную путем электролитического осаждения ее из раствора МпС]г (яп. пат. 52-14549). Для избирательной сорбции тяжелых металлов (Нд, Сс1, Сг, РЬ, Си) из сточных вод, содержащих также катионы щелочных и щелочноземельных металлов, предложен порошкообразный активированный феррит, сорбционная емкость которого в 1000 раз превышает таковую у магнетита регенерируется этот сорбент соляной кислотой (яп. пат. 52-84198). Упомянутые и сходные с ними предложения отражают наличие широких возможностей использования местных материалов и отходов для очистки воды сорбционными методами. [c.21]

Закись (или феррит) меди, графит Обме 2-Октилфенилсуль-фон (недейтерирован-ный или дейтерирован-ный в положении 2-(1), метанол (или трет-бутанол, этиленгликоль, метилсульфоксид дейтерированный или недейтерированный) Продукты восстановления Зам ч изотопами водород — Продукты обмена и рацемизации Naj Og или К2СО3 [528] е щ е н и е дейтерий между их соединениями Алкоголяты щелочных металлов. Во всех случаях скорость изотопного обмена выше скорости рацемизации [383] [c.59]

Переход органически связанного азота в азотистую кислоту кажется с первого взгляда удивительным. Некоторое представление о протекающих при этом частичных реакциях дает о фазова-ние азотистой кислоты при нагревании в сухом виде соединений с группировками, в которые входят азот и кислород, т. е. элементами, образующими окислы азота. Эта реакция (см. стр. 207) положена в основу обнаружения азотсодержащих соединений. В соответствии с этой реакцией можно предположить, что азотсодержащие, но не содержащие кислорода продукты пиролиза, превращаются в кислотные окислы азота при взаимодействии с двуокисью марганца. Возможно, что вначале эти кислотные окислы азота связываются с основной МпО, образуя нитраты или нитриты. Известно, что нитраты и нитриты марганца ведут себя, как нитраты или нитриты других тяжелых металлов, т. е. при их нагревании выд ляется N.,0 или N.,03. Предположение, согласно которому пиролитическое окисление происходит вследствие о разозан я из МпО., атомарного кислорода, сопровождающегося разрушением углеродной решетки, подтверждается тем, что РЬО.,, РЬдО , Со.,Оз, N .,03, Мп.,Оз ведут себя так же, как МпО.,. в то время как СиО и восстанавливающиеся кислотные окислы металлов (СгО , /0з, У. О ) практически не оказывают никакого действия. Цианиды серебра и ртути, тетрам-минсульфат меди, нитрид магния и азид натрия ведут себя при окислении так же, как не содержащие кислорода азотсодержащие продукты пиролиза. При нагревании таких неорганических соединений выделяются только дициан, аммиак или азот, но при их пиролизе с МпО. образуется азотистая кислота. Так же ведут себя другие неорганические соединения, как-то соли аммония, гидроксиламина и гидразина, а также цианиды, ферро- н феррицианиды, тиоцианаты, нитраты и нитриты щелочных металлов. [c.127]

Ферроцианиды двухвалентного кобальта. Нормальный ферро-цианид кобальта Go2IFe(GN)g] х HgO осаждается при взаимодействии избытка ионов Go + с H4[Fe(GN)g] или растворами ее литиевой, кальциевой и отчасти натриевой солей [6, 12, 66, 84. 363, 483, 485, 634, 908, 1240, 1628]. При применении последней образующиеся осадки могут содержать щелочной металл. [c.60]

Растворимость солей. Только ферро- и феррицианиды щелочных и щелочноземельных металлов и феррицианид железа растворяются в воде двойные соли ферроцианидов П1е.лочнозе.мельных и щелочных металлов и аммония, как, например, (ЫН4)2Са[Ре(СМ)д], в воде не растворяются. [c.556]

К П. относят нек-рые газы (напр., О , N0), щелочные и щел.-зе. .. металлы, нек-рые металлы переходных групп с незаполненными или /-электронными оболочками, сплавы этих металлов, хим. соед, переходных металлов, их водные р-ры, твердые р-ры переходных элементов в диамагнитных матрицах, а также своб. радикалы, бирадикалы, молекулы в триплетных электронных состояниях. В парамагнитное состояние переходят антиферро-, ферри- и ферромагнетики при т-рах выше т-р соответствующих фазовых переходов. [c.445]

ГО пассивирующего слоя часто сопровождается скачком анодного потенциала в сторону положительных значений, а это обычно говорит о том, что электродный процесс переходит на небольшую площадь электрода, обусловленную порами в пассивирующей пленке, и идет при больших плотностях тока. Высокие значения анодных потенциалов обусловливают возникновение новых процессов на анодах свинец переходит уже не в двухвалентную, а в четыр хвалентную форму хром дает не двух- и трехвалентные, а шестивалентные ионы железо в концентрированных щелочных растворах образует ферр>иты, где оно трехвалентно, и ферраты, где оно шестивалентно вместо растворения металла начинается разряд гидроксильных ионов или молекул воды и выделение кислорода. [c.177]

Эта кислота, кристаллизующаяся в виде зеленовато-бурых игол, легко растворяется в воде. Из ее солей (феррицианчдов) легко растворяются в воде соли щелочных, щелочно-земельных металлов и окиси железа (ферри-цианид окиси железа), остальные же трудно растворимы (даже в разбавленных кислотах) и образуют частью характерного цвета осадки. В щелочном растворе [Ре(СК)5]" легко превращается в [Ре(СН)4]"", следовательно, действует как окислитель. [c.276]

Кроме солей можно брать металлорганическне соединения. Действуя, например, на ферро-этилат водой, Гримо и Тис-сен получили золи гидратов (окисей), напоминающие очень чувствительные к электролитам гидрозоли металлов. Заряд этих золей легко меняется, в кислой среде частицы имеют положительный, а в щелочной — отрицательный заряд. Фрейндлих и Вознесенский предложили другой очень удобный метод, состоящий в действии на карбонил железа раствора перекиси водорода [c.298]

Влияние первого потенциала ионизации атомов внешнесферных катионов на частоту Уе ферроцианид-иона иллюстрируется рис. 83 (потенциалы ионизации атомов приняты согласно [1373]), на котором приведены данные для ферро- и феррицианидов щелочных и щелочноземельных маталлов. Любопытно, что зависимости на рис. 83 близки к линейным. Ход кривых (по крайней мере, сим-батность между изменением потенциала ионизации атома внешнесферного катиона и изменением частоты Vg) можно объяснить, по-видимому, следующим образом. Чем выше потенциал ионизации атома внешнесферного катиона, тем, очевидно, более эффективно оттягивание а-разрыхляющей электронной пары с атомов азота цианогрупп к внешнесферным катионам. Согласно изложенному в предыдущей главе, это должно привести к стабилизации связи СК и росту ее силовой константы, что увеличит частоту Vв. С другой стороны, чем более эффективно оттягивание к внешнесферно-му катиону разрыхляющей а-электронной пары цианогруппы, тем, вероятно, выше будет силовая константа связи металл — азот. А это, в свою очередь, приведет к еще большему росту частоты Ув. [c.156]

V (СМ) и уменьшением растворимости обусловлен повышением прочности мостиковых связей атома азота цианогруппы с атомом внешнесферного металла. В пользу этого можно привести и другие аргументы. Так, например, зависимость между первым потенциалом ионизации атомов внешнесферных катионов и основной частотой V (СМ), активной в ИК-поглощении, для ферро- и феррицианидов щелочных и щелочноземельных металлов выражается линией, близкой к прямой (рис. 19) 5чем выше потенциал ионизации, тем больше частота V (СМ) [10]. [c.152]

Если анодный процесс продолжается, то образуется достаточная концентрация ионов Ре + и Ре +, чтобы превысить произведение растворимости магнетита, который и выделяется в виде осадка. Мы могли бы ожидать получения защитной пленки из магнетита. Однако скорость зарождения центров кристаллизации у магнетита низка если произведение растворимости превышено лишь слегка, то число образующихся зародышей кристаллов будет ограниченным, причем магнетит преимущественно осядет на существующие кристаллы, а не образует новые зародыши. Таким образом, получится небольшое число кристаллов значительных по размеру, покрывающих лишь часть поверхности, а не массу мелких кристалликов, образующих защитную пленку. Кроме того, кристаллы выделяются не обязательно в точке взаимодействия металла с коррозионной средой. Напротив, если концентрация щелочи увеличилась в трещине, а вне трещины раствор более разбавленный, то образующиеся в трещине ферроат и феррит могут диффундировать наружу и выделиться в виде магнетита снаружи, поскольку разбавление сдвигает равновесие влево и, следовательно, приводит к образованию простых катионов. Мысль, что образование в котлах в процессе щелочного растрескивания магнетита, не обладающего защитными свойствами, является следствием взаимодействия ферроата и феррита, принадлежит Уиру, [c.416]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология