Фосфористые хлорангидрид

По химическому характеру РСЬ — хлорангидрид фосфористой кислоты, полностью разлагаемый водой [c.541]

Треххлористый фосфор используется для получения хлорангидридов низших жирных кислот, так как в этой реакции (в отличие от реакции с пятихлористым фосфором) образуются фосфористая кислота или ее ангидрид, от которых низкокипящие хлорангидриды легко отгоняются (напри- [c.196]

Механизм р-ции полностью не выяснен. Установлено, что на первой стадии образуется хлорангидрид соответствующего эфира фосфористой к-ты (В-основание) [c.600]

Эфиры фосфорной и фосфористой кнслот, а также их хлорангидриды получаются действием трех- и пятихлористого фосфора и хлорокиси фосфора на фенолы [c.161]

Для получения хлорангидридов низших алифатических кислот целесообразно вместо пят и хлористого фосфора применять т р е X X л о р и с т ы й. При этом полнее используется галоид, и кроме того в качестве побочного продукта вместо лету чей хлорокиси фосфора получается нелетучая фосфористая кислота, от которой хлорангидриды легко отделяются отгонкой [c.479]

Эфиры серной, фосфорной и сульфокислот легко получаются через их ангидриды и хлорангидриды. Большое число эфиров фосфористой и фосфорной кислот синтезируют путем алкоголиза соответствующих хлорангидридов. Так, при действии н-бутилового спирта на хлорокись фосфора в присутствии пиридина легко образуется три-н-бутилфосфат (СОП, 2, 138 выход 75%) [c.137]

В противоположность этому хлориды фосфора, мышьяка и сурьмы —прочные, экзотермические соединения. При гидролизе они ведут себя, как хлорангидриды фосфористой, мышьяковистой и сурьмянистой кислот, образуя соответствующую кислоту (или ее ангидрид) и хлористый водород [c.334]

Таким образом, P I3 является хлорангидридом фосфористой кислоты. [c.440]

Хлорангидрид фенилуксусной кислоты [1047], В течение 1 ч нагревают на паровой бане 0,5 моль фенилуксусной кислоты с 0,25 моль РС13. К еще теплой смеси прибавляют 400 мл сухого бензола и отделяют декантацией бензольный раствор хлорангидрида фенилуксусной кислоты от выделившейся фосфористой кислоты. Если добавить этот раствор к 0,56 моль безводного Al Is, то по реакции Фриделя — Крафтса образуется дезоксибензоин с выходом 82% от теоретического. [c.234]

I моль карбоновой кислоты с 0,4 моля трихлорида фосфора (в расчете на саждую карбоксильную группу), несколько раз встряхивают и оставляют на защитив от влаги воздуха. Можно вместо этого налревать 3 ч на водяной баие при 50 °С с обратным холодильником. Затем жидкость декантируют с севшей на дно фосфористой кислоты и фракционируют. Если температура кипения хлорангидрида ниже 150 °С (в вакууме или при нормальном давлении), го его можно отогнать, не отделяя от фосфористой кислоты. [c.103]

Гидроксигептилиден)дифосфоновая кислота была получена взаимодействием фосфористой кислоты с хлорангидридом энантовой кислоты. [c.82]

Недавно Роте предложил применять для циклизации пептидов фосфористые соединения — тетраэтилпирофосфит, хлорангидриды эфиров фосфорной кислоты, фосфорный ангидрид, диэтилфосфит и др. [c.498]

Если первичный спирт приливать по каплям при охлаждении к эквивалентному количеству треххлористого фосфора и полу-ченпую смесь подогреть для окончания реакции на водяной бане, то при разгонке продукта реакции получается главным образом хлорангидрид а л кил фосфористой кислоты [c.37]

При известных условиях выхода эфиров удается повысить. Для этого освобождающуюся хлористоводородную кислоту связывают каким-нибудь основанием, напри.мер пиридином. Эфир азотистой кислоты получается также при действии хлористого нитрозила на охлажденную смесь спирта и пиридина, взятых в эквимолекулярных количествах. К тому же результату приводит действие хлорангидрида кислоты не на свободный спирт, а па алкилат натрия. Так, нейтральные эфиры фосфористой кислоты получаются при действии трихлорисгого фосфора па алкилат натрия. [c.159]

Получение хлорангидрида п-масляной кнслоты. К 100 г масляной кислоты, находящейся в круглодоиной колбе с обратным холодильником, постепенно прибавляют нз капельной воронкн 53 г треххлорнстого фосфора. Смесь награвают около 1 часа, после чего охлаждают. Верхний слой отделившегося хлорангидрида сливают с сиропообразной фосфористой кис оты и подвергают тщательной фракционированной перегонке. Можно также непосредственно отогнать хлорангидрид от реакционной смесн. В последнем случае рекомендуется проводить реакцию в колбе Вюрца. [c.259]

Фенольны.й гидроксил в этих кислотах может быть ацили-рован, алк 1лирован и обычно эти соединения дают цветную реакцию ари действии хлорного железа Кислотный характер фенолкарбоновых кислот проявляется в ряде нормальных реакций карбоксильной группы, например в образовании солей и сложных эфиров. Действие треххлористого или пятихлористого фосфора на фенолкарбоновые кислоты ке ограничивается образованием хлорангидридов галоидные соединения фосфора реагируют с фенольным гидроксилом с образованием сложных эфиров фосфорной или фосфористой кислоты. При более энергичном действии пятихлористого фосфора фенольный гидроксил может быть замещен хлором, хотя эта реакция не протекает гладко [c.284]

Хлорангидрид приготавливают из лауриновой Кислоты и треххлористого фосфора в реактор помещают лауриновую кислоту, нагревают до 48—52° С н дозируют при этой температуре стехиометрическое количество треххлористого фосфора смесь перемешивают 2 часа, затем выдерживают беа перемешивания еще 4 часа при 48—52° С фосфористую кислоту отделяют, а хлорангидрид охлаждают до 25° С и направляют на синтез. [c.239]

Взаимодействие хлорангидрида этиленгликольмышьяковистой кислоты с триэтилфосфитом или натриевой оолью диэтил-фосфористой кислоты не наблюдалось . [c.25]

Синтез диалкил- и диарилфосфитов при помощи реакций гидролиза полных эфиров фосфористой кислоты или хлорангидридов дизамещенпых фосфористых кислот является хорошим дополнением к методам, основанным на деалкилировании триалкилфосфитов. Этот способ особенно удобен в тех случаях, когда соответствующие полные эфиры или хлорангидриды являются доступными веществами, например могут быть получены из спиртов и треххлористого фосфора без применения оснований. К таковым относятся устойчивые к действию хлористого водорода фосфиты, полученные из р-полихлор- или полифтор-замещенных спиртов, фенолов, а также циангидринов альдегидов и кетонов (см. стр. 275, 276). Гидролиз эфиров и хлор-ангидридов неоднократно использовался и для получения циклических кислых эфиров фосфористой кислоты. [c.287]

Альтернативным мягким способом получения иодидов может служить действие иода при комнатной температуре на триэфиры фосфористой кислоты, получаемые через хлорангидрид (109). Синтетическое использование аддуктов фосфит-галоген, сходное с применением алкилтрифеноксифосфониевых реагентов (108), иллюстрируется уравнением (179). Соответствующие аддукты трифенилфосфина (особенно хлорид и бромид) также находят применение [уравнения (180) —(182)]. Отделение алкилгалогенида от побочного оксида ( )Осфина может быть упрощено использованием реагента на нерастворимой полимерной матрице [225а]. [c.84]

С хлорангидридами эфиров фосфористой кислоты эта реакция проходит с арбузовской перегруппировкой [Н. А. Р а 3 у м о в а, А. А. П е т р о в, ЖОХ, 31, 3144 (1961) 33, 783, 3858 (1963) 4, 1886, 356 (1964) Б. А. Арбузов, Л. А. Шапшинская, Изв. АН СССР, 1962, 2074] [c.556]

В реакции 1 треххлористый фосфор является удобным реагентом, потому что низкокипящий хлористый ацетил можно легко отогнать от нелетучего остатка фосфористой кислоты. Однако если треххлористый фосфор применить в случае бензойной кислоты (реакция 2), хлористый бензоил нельзя отогнать из реакционной смеси, потому что он кипит при температуре, близкой к температуре разложения фосфористой кислоты в этом случае лучше применять пятихлористый фосфор, поскольку образующийся неорганический продукт — хлорокись фосфора — более летуч, чем органическое соединение, и их можно разделить перегонкой. В свою очередь пятихлористый фосфор не подходит для получения хлорангидрида н-масляной кислоты, так как температура кипения последнего близка к температуре кипения хлорокиси фосфора, и в этом случае удобнее применять хлористый тионил SO I2 (реакция 3). Для реакции обычно необходим большой избыток хлористого тионила, и поэтому для успешного резделения продуктов реакции температура кипения получаемого хлорангидрида должна значительно отличаться от температуры кипения хлористого тионила. [c.446]

Недавно описан асимметрический синтез оптически активных эфиров фосфинистой кислоты (схема 158) оптическая чистота продукта составила около 10% [79]. Отнесение конфигурации сФ единений фосфора(III) сделано на основании их превращения в соответствующие фосфиноксиды или -сульфиды с известной конфигурацией. Гидролиз хлорангидридов кислот можно проводить водой или сильно разбавленной щелочью явным исключением является трихлорметилдихлорфосфин, дающий при обработке водой хлороформ и фосфористую кислоту. [c.714]

Хлорангидриды. В работах В. К- Хайруллина и А. Н. Пудовика подробно изучены реакции йс,р-непредельных карбоновых кислот с хлорангидридами фосфористой, фосфонистой и фосфинистой кислот. При взаимодействии алкил- и арилдихлорфосфинов с акрило-вой метакриловой - - - > - , кротоновой кислотами и монометиловым эфиром малеиновой кислоты с хорошими [c.46]

Дейсгаие незамещенного гидразина на хлорангидриды фосфористой кислоты представлено следующими примерами. [c.467]

В соответствии о этим РС1з называется хлорангидридом фосфористой кислоты, а РС1б — хлорангидридом фосфорной кислоты. [c.130]