Хлорангидриды температуры кипения

Четвертый метод состоит в барботировании водорода через раствор гидрируемого вещества, в котором суспендирован катализатор (см. стр. 17, а также на стр. 18 рис. 3). Реакцию проводят при температурах вплоть до температуры кипения раствора. Показано, что этот метод наиболее удобен для реакции восстановления хлорангидридов кислот до альдегидов по Розенмунду. [c.79]

Ароматические ацил.хлориды, например бензоилхлорид, получают, используя те же методы, что и для синтеза алифатических производных. Все) они представляют собой твердые вещества или жидкости с высокой температурой кипения, обладающие чрезвычайно раздражающими парами. Ароматические ацилхлориды вступают в те же реакции, что и алифатические хлорангидриды, но со значительно меньшей активностью. Например, ацетилхлорид реагирует с водой или с разбавленным аммиаком практически мгновенно, в то время как бензоилхлорид взаимодействует с водой в течение нескольких часов, а с водным раствором аммиака — в течение нескольких минут. [c.164]

СЛОЖНЫХ эфиров, солей, амидов и хлорангидридов, но примечательно то, что при нагревании до температуры кипения (235°С) янтарная кислота образует циклический ангидрид [c.189]

Сульфохлориды углеводородов, а также многих замещенных углеводородов хорошо изучены, так как они имеют определенные температуры кипения или плавления. Поэтому получение сульфохлоридов может служить для установления природы самих сульфокислот, хлорангидридами которых они являются. [c.127]

В реактор загружают суспензию хлоргидрата пиридоксина в пиридине и медленно приливают хлорангидрид стеариновой кислоты (температура кипения 180—183° С при остаточном давлении 3 мм рт. ст.), переме. [c.170]

Если хлористый водород не пропускать, то хлорангидрид имеет растянутую температуру кипения и перегоняется с некоторым разложением. Причина этого описана в статье [c.210]

Наличие группы С=0 придает производным кислотам полярность. Хлорангидриды и ангидриды (табл. 20.1) и сложные эфиры (табл. 20.2) имеют температуры кипения, близкие к температурам кипения альдегидов [c.629]

Уксусный ангидрид — жидкость, кипящая при 140° С и обладающая крайне неприятным резким запахом. Этот продукт широко применяют в технике, в разнообразных процессах ацетилирования (целлюлозы, фенолов, ароматических аминов и др.). Его предпочитают хлорангидриду, который имеет слишком низкую температуру кипения и крайне агрессивен, а потому менее удобен в заводских условиях. [c.179]

Еще легче сложные эфиры получаются из спиртов и ангидридов или хлорангидридов кислот. Соответствующие реакции приведены выше. Сложные эфиры низших спиртов и карбоновых кислот (С —С5) представляют собой подвижные (не ассоциированные) жидкости с температурой кипения ниже, чем у соответствующих им кислот. Они малоядовиты, имеют прият- [c.495]

Характеристика сульфокислот на основании определения температур кипения и плавления затруднена. Во многих случаях сульфокислоты не имеют определенных температур кипения из-за разложения, наступающего при нагревании. Часто сульфокислоты не имеют и характерных температур плавления. При выделении свободных сульфокислот очень трудно освободиться полностью от минеральных примесей (хлористого натрия и др.), благодаря этому редко удается выделить сульфокислоту в аналитически чистом состоянии. Для идентификации сульфокислот используют их различные производные — соли, хлорангидриды (сульфо-хлориды), амиды (сульфонамиды), эфиры, обладающие характерными температурами плавления или кипения. [c.101]

Низкая температура кипения хлористого тионила (78,8°) до некоторой степени ограничивает возможность его применения. Однако если в качестве катализатора применять небольшое количество хлористого цинка, то даже при такой низкой температуре удается получать хлорангидриды кислот с хорошими выxoдaми [c.423]

Выбор реагента зависит от многих факторов температуры кипения хлорангидрида, легкости, с которой реагирует кислота, но чаще всего имеет значение способ отделения хлорангидрида от побочных продуктов. С этой точки зрения удобен хлористый тионил, дающий только газообразные легкорастворимые в воде продукты SO2 и НС1 [c.115]

Распределение нафтеновых кислот по дистиллятам нефти (табл. 50) показывает, что главная масса их приходится на соляровые масла и дистилляты легких масел. Бензин практически ве содержит кислот, в керосине их также мало, но в соляровых дистиллятах количество их достигает 2% и больше. Последующие дистилляты содержат все меньшие количества нафтеновых кислот, хотя в гудроне еще можно найти до 0,3%. Опубликованные данные о содержании нафтеновых кислот в дистиллятах еще не гово-1>ят о действительном распределении кислот, так как не приво-.дятся данные о выходах самих дистиллятов. Однако, несомненно, что с увеличением температуры кипения содержание кислот падает, может быть вследствие разрушения при высоких температурах перегонки. Нафтеновым кислотам приписывалось различное строение, высказывались даже предположения, что они не являются настоящими карбоновыми кислотами, так как их некоторые производные будто бы не соответствовали производным карбоновых кислот. Общая формула нафтеновых кислот С Н2 02, и если выделить в ней карбоксильную группу, получается формула С Н2 1С00Н. Радикал кислоты соответствует, таким -образом, углеводороду С Н2 , что при насыщенности нафтеновых кислот прямо говорит о нолиметиленовой природе. Полиметиле-яовая природа нафтеновых кислот уже давно была доказана рядом производных, например аминов, хлорангидридов и др. Оставалось неясным лишь строение самого радикала кислот. [c.132]

Во многих случаях зЗмыкание цикла может происходить при нагревании хлорангидрида даже в отсутствие катализатора. Однако при этом циклизация происходит медленно присутствие хлористого алюминия сильно ее ускоряет. Скорость циклизации хлорангидридов р- или а-арил-алифатических кислот так велика, что реакцию можно вести в среде бензола как растворителя. Условием хорошего выхода циклических кетонов является кратковременное нагревание реакционной смеси при умеренной температуре (температура кипения сероуглерода или бензола), благодаря чему предотвращается осмоление. [c.297]

I моль карбоновой кислоты с 0,4 моля трихлорида фосфора (в расчете на саждую карбоксильную группу), несколько раз встряхивают и оставляют на защитив от влаги воздуха. Можно вместо этого налревать 3 ч на водяной баие при 50 °С с обратным холодильником. Затем жидкость декантируют с севшей на дно фосфористой кислоты и фракционируют. Если температура кипения хлорангидрида ниже 150 °С (в вакууме или при нормальном давлении), го его можно отогнать, не отделяя от фосфористой кислоты. [c.103]

Нереакционноспособные галогенангидриды или ангидриды. К этому классу относятся пространственно затрудненные производные кислот, такие, например, как хлорангидрид пентахлорбензой-ной кислоты, для завершения реакции которого с метиловым спиртом при температуре кипения спирта требуется около 30 ч. [c.222]

Хлорангидрид моноэтилового эфира адипиновой кислоты gHiaOs l, молекулярная масса 192,64, бесцветная жидкость с резким запахом, температура кипения 96—98° С (остаточное давление 3 мм рт. ст.) df 1,006 rt = 1,4428 хорошо растворим в органических растворителях. Моноэтиловый эфир адипиновой кислоты gHi404, молекулярная масса 174,19, имеет температуру плавления 28—29° С, температура кипения 148—152° С (4 мм рт. ст.) df = 1,0805 = 1,4337. [c.232]

Хлорангидрид м-хлорбензойной кислоты (т. пл. 14—15°) может быть легко получен путем нагревания до температуры кипения и перемешивания смеси 15G й (1,0 моль) гг-хлорбензойной кислоты (полученной по методике, описанной для синтеза орто-то-мера ) и 200 г (1,7 моля) хлористого тионила до полного ее растворения. Не вступивший в реакцию хлористый тионил отгоняют при слегка пониженном давлении, после чего препарат перегоняют при 10—25>(л выход хлорангидрида п-хлорбензойной кислоты с т. кип. 119—120° (22 мм) составляег 131—142 е (75—81% теоретич.). Если подвергнуть повторной перегонке головной погон и остаток, то можно получить дополнительно некоторое количество ангидрида. [c.61]

Реакционную массу тщательно перемешивают и нагревают в бане с горячей водой (50—60° примечание 5) затем баню отставляют и приливают к смеси хлорангидрид фумаровой кислоты с большой скоростью, ограниченной лишь необходимостью избежать слишком быстрого выделения хлористого водорода ирили-вание продолжается в течение 15—25 мин. (примечание 6 и 7). Смесь окрашивается в темнокрасный цвет, и температура ее быстро достигает температуры кипения. Происходит энергичное выделение хлористого водорода. После этого смесь поддерживают при слабом кипении в течеиие 10 мин., перемешивая ее. [c.170]

Можно применять продажный хлористый фенацил при отсутствии этого препарата его получают с выходом 85—88% теоретического количества по реакции Фриделя—Крафтса, исходя из 234 г (265 мл, 3 моля) абсолютного бензола и 79,5 г (53 ма, 0,70 моля) хлорангидрида хлоруксусной кислоты, в присутствии 103 g (0,77 моля) порошкообразного безводного хлористого алюминия температура кипения полученного хлористого фенацила 122—125° (4 мм)-, т. пл. 56—57°. Хлористый фенацил является сильным лакриматором и отравляющия веществом нарывного действия. При обращении с ним необходимо соблюдать осторожность. [c.470]

Описанная. методика применима не ко всем кислотам. На-пры. лер, хлорангидрид должен иметь температуру кипения, до-етаточио отличающуюся от температуры кипения хлористого тионила, так чтобы их можно было разделить путем перегонки. Некоторые высокомолекулярные кислоты образуют продукты дегидратации, по-видимому, дикетеиы, наири.мер бегеповая и диоксистеариновая кислоты. [c.73]

Поскольку смешанные магнийорганические соединения сильно сольватированы, замена растворителя другим растворителем с более высокой температурой кипения и с меньшей основностью (например, анизолом или феиетолом) не дает значительного улучшенид. Все же при —40° и медленном приливании раствора алкенилмагнийгалогенида к хлорангидриду кислоты можно получить о., -ненасыщенные кетоны LXXXV с выходами около 40% [55]. [c.30]

В зависимости от избранного ацилирующего средства отходящее при реакции вещество (НХ) может быть водою, хлористым водородом и т. п., причем очень важно для успеха реакции использование мер к побуждению его отщепления прибавлением в реакционную смесь соответствующих реагентов. В тех случаях, когда как передатчики ацилов применяются органические кислоты (НХ = для связывания воды употребляют такие агенты, как РС1з, РОС13. В иных случаях вводят ангидрид соответственной кислоты или обезвоженную щелочную соль этой же кислоты (Ыа-ацетат). Температура реакции колеблется в пределах от немногим превышающей комнатную до температуры кипения реакционной смеси. При употреблении в качестве ацилирующего средства хлорангидридов (И сульфохлоридов) прибегают к нейтрализующим минеральную кислоту, следовательно более или менее щелочным, агентам для ускорения и завершения реакции ). [c.335]

Из собравшегося и приемнике хлорангидрида фепилкарСамтшвой кислоты отгоняют хлористый водород, после чего препарат перегоняют из реторты. Температура кипения 163°. Выход 72% от теории. [c.30]

Трифторэтиловый спирт. Было найдено более целесообразным восстанавливать бутилтрифторацетат, а не хлорангидрид трифторуксусной кислоты, так как последний имеет очень низкую температуру кипения (— 27°). 116 г (0,68 моля) бутил-трифторацетата было прибавлено в течение 2 час. при пере-мещивании к раствору 17,8 г (0,46 моля) гидрида лития-алюминия в 500 мл сухого эфира. Под влиянием выделившейся теплоты реакции смесь закипала кипячение с обратным холодильником продолжали еще 15 мин. после прибавления всего бутилтрифторацетата. Избыток гидрида лития-алюминия разлагали осторожным прибавлением воды, после чего смесь выливали в разбавленную серную кислоту со льдом. Водный слой экстрагировали двумя порциями эфира по 100 мл. Экстракт высушивали сульфатом магния и перегоняли. Полученный при этом трифторэтанол еще содержал воду. Он был полностью обезвожен перегонкой над пятиокисью фосфора. Выход продукта 76%. Т. кип. 73,9—74° (750 лл) 1,3842. [c.199]

А — вещества с высокой летучестью (низкомолекулярные спирты, альдегиды, кетоны, кислоты, амины, нитрилы и хлорангидриды кислот) Б — вещества с низкой летучестью (многоатомные спирты, соли, альдегиды и кето-спирты, углеводы, амино- и гидроксикислоты) В — вещества с низкой летучестью (высшие кислоты, нитрофенолы) Г — вещества с высокой температурой кипения (фенолы, первичные и вторичные нитросоединения, сульфамиды, слабые кислоты) Д — вещества с высокой температурой кипения перегоняются с водяным паром (амины, содержащие небольшое число арильных групп, гидразин) Е — низколетучие вещества (третичные нитросоединения, нитроанилин, азо- и азоксисоеди-нения, эфиры азотной, азотистой, серной и фосфорной кислот) Ж — вещества с малой летучестью (спирты, альдегиды, метилкетоны и эфиры с числом С-атомов менее 9, простые эфиры, олефины) 3 — вещества с очень малой летучестью (спирты, альдегиды, кетоны, эфиры и тиоспирты с числом С-атомов более 9, простые эфиры, олефины) И — вещества с низкой температурой кипения (углеводороды, алкилгалогениды). [c.147]

Если полученный таким образом хлорангидрид кислоты почти не летуч при 120°, хлорокись фосфора удаляют нагреванием продукта реакции до этой температуры в токе азота или же отгонкой в вакууме при 80—100°. Для получения хлорангидридов кислот, температура кипения которых близка к температуре кипения хлорокиси фосфора (107°), нельзя употреблять пятихлористый фосфор в этом случае применяют треххлористый ф осфор. [c.259]

Если хлорсульфоновая кислота — неполный хлорангидрид, то хлористый сульфурил SO2 I2 представляет собою полный хлорангидрид серной кислоты. Он образуется из хлорсульфоновой кислоты при нагревании ее до 180°, т. е. выше ее температуры кипения [c.110]

Таким образом, оптимальными условиями реакции ацилирования являются эквимолярное соотношение 2-аминохиназолона-4, хлорангидрида, триэтиламина проведение в абсолютном бензоле при температуре кипения реакционной смеси в течение 4 ч. Продуктами реакции являются 2-ацил (ароил) аминохиназолоны-4 (табл. 1) [c.68]

Приведенные в качестве примера ацилхлорид и алкилхлорид имеют почти одинаковый молекулярный вес, температуры кипения их очень близки между собой и к температуре кипения -гептана. Свойства других галоидных ацилов приведены в табл. 39. Все галоидные ацилы, помещенные в таблицу, — жидкости, кроме хлорангидрида стеариновой кислоты, температура плавления которого 23 °С. [c.445]

В реакции 1 треххлористый фосфор является удобным реагентом, потому что низкокипящий хлористый ацетил можно легко отогнать от нелетучего остатка фосфористой кислоты. Однако если треххлористый фосфор применить в случае бензойной кислоты (реакция 2), хлористый бензоил нельзя отогнать из реакционной смеси, потому что он кипит при температуре, близкой к температуре разложения фосфористой кислоты в этом случае лучше применять пятихлористый фосфор, поскольку образующийся неорганический продукт — хлорокись фосфора — более летуч, чем органическое соединение, и их можно разделить перегонкой. В свою очередь пятихлористый фосфор не подходит для получения хлорангидрида н-масляной кислоты, так как температура кипения последнего близка к температуре кипения хлорокиси фосфора, и в этом случае удобнее применять хлористый тионил SO I2 (реакция 3). Для реакции обычно необходим большой избыток хлористого тионила, и поэтому для успешного резделения продуктов реакции температура кипения получаемого хлорангидрида должна значительно отличаться от температуры кипения хлористого тионила. [c.446]

Хлорангидриды изоцианатоалкилфосфоновых кислот выделить и этой смеси трудно, так как температуры кипения дихлорангидридо ал кил фосфоновых кислот и изоцианатов близки между собой . [c.178]

Можно также, как предложено Цетше с сотрудниками [528], проводить реакцию между хлорангидридами кислот и уксусным ангидридом. При этом наряду с высокомолекулярным ангидридом образуется ацетилхлорид. В этом случае разница между температурами кипения еще больше. Ср. также выше, на стр. 212. [c.213]

Фосген — полный хлорангидрид угольной кислоты — образуется взаимодействием на свету оксида углерода (П) и хлора (его название произошло от греч. слов фос — свет и генос — рождение). Фосген — газ, температура кипения 8,2°С, обладает удушающими свойствами. При действии воды фосген медленно гидролизуется на оксид углерода (IV) и соляную кислоту. Применяется он для синтеза различных органических соединений, например эфиров хлоругольной кислоты, мочевины. Эфиры хлоругольной кислоты образуются взаимодействием фосгена со спиртами (метиловым, этиловым) [c.292]