Изоморфного обмена метод

Б последнее время Гребенщикова и Брызгалова I ] предложили метод быстрого определения константы распределения Хлопина с применением радиоактивных индикаторов. Этот метод основан на предположении об одинаковой скорости изотопного и изоморфного обменов между твердой фазой и раствором. Применение радиоактивных индикаторов дает возможность заменить полную перекристаллизацию твердой фазы частичной ее перекристаллизацией. [c.303]

В настоящей статье излагается более быстрый, по сравнению с существующими [1], метод определения константы распределения В. Г, Хлопина. В этом методе используются радиоактивные индикаторы, применение которых дает возможность заменить полную перекристаллизацию твердой фазы частичной перекристаллизацией осадка. Метод основан на предположении одинаковой скорости изотопного и изоморфного обменов между твердой фазой и раствором. [c.218]

Каталитические свойства металлцеолитных систем во многом зависят от структуры и состава второго компонента — кристаллического алюмосиликата. Описание методов синтеза цеолитов различных типов, их модифицирования ионным обменом, извлечением части алюминия или кремния из решетки, изоморфным замещением тетраэдров АЮ4 или 8104 на структурные единицы, содержащие В, Са, Се, Р и другие элементы, а также описание методов формования катализаторов выходит за рамки настоящего обзора. Эти вопросы рассмотрены нами в монографии [34], а новейшие данные можно найти в статьях [36, 78—80]. [c.161]

Если концентрация одного из участвующих в обмене веществ очень мала, то перенос значительной части его в другое вещество, при выделении последнего из реакционной смеси, не может привести к заметным отклонениям от стехиометрических соотношений поэтому обычные методы физико-химического анализа оказываются здесь непригодными. В этом случае прибегают к косвенным методам исследования к определению коэффициентов распределения выделенного соединения между двумя несмешивающимися растворителями, к определению констант фракционирования при процессах изоморфной сокристаллизации или к наблюдению за изменением удельной активности соединения при многократной перекристаллизации в присутствии удерживающих носителей (специфических и неспецифических). Совпадение найденных коэффициентов распределения и констант фракционирования с коэффициентами и константами заведомо чистого соединения, а также постоянство удельной активности соединения при многократной перекристаллизации и выделении из его растворов осадков неспецифических носителей указывают на чистоту выделенных химических форм. [c.206]

Хорошее согласие между величинами поверхности, полученными разными методами, является подтверждением правильности введения в уравнение константы кристаллизации. Поэтому можно написать уравнение для первичной обменной адсорбции, справедливое не только для случая обмена между ионами изотопов, но и при первичной адсорбции изоморфных ионов [c.441]

Для определения неизвестного коэффициента, самодиффузии из данных опыта по обмену ионами между раствором и осадком достаточно знать величину степени обмена F при одном значении t. Определив по значению F с помощью соответствующей кривой (см. рис. 22) величину tn D/R , мы можем определить значение коэффициента диффузии, если нам известна величина радиуса зерен осадка. Само собой разумеется, что осадок не представляет собой, как правило, собрания идеально гладких шарообразных зерен одинакового радиуса, и поэтому опыты по обмену обычно представляют лишь порядок величины коэффициента диффузии. Определение размеров зерен осадка может быть выполнено различными методами 1) под микроскопом с окулярной шкалой 2) седиментацией — в частности, методом радиометрического седиментационного анализа [13] 3) с помощью калориметрического определения удельной поверхности по адсорбции органических красителей, либо используя изотопные или изоморфные радиоактивные индикаторы [14], п, наконец, 4) методами рентгеноструктурного анализа. [c.83]

Рассмотрим основные особенности данного метода. Следует отметить, что приведенные ниже рассуждения вполне справедливы как для образцов, находящихся в собственном насыщенном растворе, так и в насыщенном паре. Но для определенности будем считать, что использован насыщенный раствор исследуемого вещества. Для определения поверхности следует использовать хорошо стабилизированные полидисперсные образцы (со средним размером частиц Ю"" —10 см и более) или стабилизированные монодисперсные образцы, ЧТО дает возможность пренебречь процессами перекри-. стализации. В этих случаях можно предположить, что в изотопном (изоморфном) обмене с раствором участвует практически только один поверхностный мономолекулярный слой частиц твердой фазы. Действительно, в твердых телах диффузия при обычных температурах протекает, как правило, крайне медленно (для ионных кристаллов при комнатной температуре величина коэффициента диффузии составляет 10 —10 см 1сек и ниже) и поэтому проникновения радиоактивных атомов из поверхностного слоя в глубь твердых частиц практически не происходит. С течением времени устанавливается равновесное распределение изотопов между поверхностным монослоем и раствором. Следует отметить, что время достижения такого равновесия обычно невелико (0,25—0,5 ч), что подтверждает правомочность пренебрежения диффузией в глубь частиц твердой фазы. Определив число радиоактивных атомов, перешедших из раствора в поверхностный слой при равновесии, оказывается возможным найти общее количество вещества, составляющего поверхностный слой образца. [c.262]

Рентгенографическое исследование сополикарбонатов с различным содержанием ТЭГ-звеньев, полученных методом равновесной полиэтерификации в расплаве, показало, что изоморфизм звеньев наблюдается лишь в ограниченном интервале составов (8,0—14,5 мол. % ТЭГ). Параллельное исследование сополикарбонатов с ТЭГ, полученных методом фосгенирования, при котором принципиально исключается возможность смежного расположения ТЭГ-звеньев, показало отсутствие признаков изоморфизма, т. е. изоморфизм проявляется лишь тогда, когда имеются условия для замещения структурных, а не химических звеньев в цепи макромолекулы [31]. Такие условия создаются только при статистической сополиконденсации, когда за счет протекания обменных реакций по мере накопления гибких звеньев возрастает вероятность их попарного объединения и происходит изоморфное замещение структурных звеньев — два жестких звена (период идентичности) на два гибких. Этот механизм изоморфного замещения подтвердился результатами исследования сополикарбонатов бисфенола А с бисдиэтиленгликольтерефталатом (ДЭГТ). В этом случае изоморфизм наблюдается при О—0,6% ДЭГТ. Длина звена сополимера, включающего остаток ДЭГТ, отличается от периода идентичности гомополикарбоната только на +1,6-10 м (6,24%). [c.119]

В основе первого метода лежит изучение гетерогенного обмена между ионами, находящимися на поверхности твердого вещества, и ионами раствора [362—367], В обмене могут принимать участие как изотопные, так и изоморфные ионы. Если пренебречь явления ми рекристаллизации и диффузии вглубь кристалла, то после уст-ановления динамического равновесия между частицами кристалла и раствором радиоактивный изотоп равновесно распределится между поверхностью и раствором. При этом имеет место следующее соотношение [c.192]

НОГО ИЛИ вычисленного по значению электропроводности и числу переноса коэффициента диффузии. Математическая теория, данная автором настоящего сообщения, действительно позволяет осуществить подобное сравнение и не только в случае изотопного обмена, но и в случае изоморфного замещения, например, иона бария на ион радия, когда распределение микро- и макрокомпонента в системе раствор — осадок или осадок — расплав, при достижении равновесия подчиняется закону Хлопина. Применение критерия Полесицкого к системе AgX (в осадке) — AgNOs (в водном растворе) показывает, например, что диффузионный механизм изотопного обмена ионами серебра способен, по крайней мере, конкурировать с перекристаллизацией в случае свежеосажденного галогенида серебра и полностью определяет процесс обмена в случае несклонных к перекристаллизации осадков — состаренных или полученных, например, растиранием плавленого галогенида. Сравнение коэффициентов диффузии ионов серебра, рассчитанных из опытов по обмену и по данным иных определений, данное в нашей работе [3], в настоящее время может быть сделано более полным. Если ограничиться случаем бромида, то следует отметить, что ранее коэффициент диффузии ионов серебра в кристаллах AgBr (при I = 25°) был вычислен по измерениям коэффициента электропроводности и по величине коэффициента самодиффузии иона Ag , измеренного (при t = 300°С) Тубандом и сотрудниками методом изоморфных индикаторов (Озоо°= 1 10 см /сек). В настоящее время мы располагаем результатами прямых определений коэффициентов диффузии [4], см. также [5—8], выполненных методом радиоактивных индикаторов (Озоо° 1 10 см /сек). Исправленный соответственно новым данным коэффициент самодиффузии катиона в бромиде серебра следует считать равным 2- 10" см /сек (считая число переноса иона серебра в кристаллах осадка равным единице), что, учитывая приближенный характер расчетов, вполне удовлетворительно согласуется с оценкой величины этого коэффициента, данной нами по результатам опытов по обмену (Оа +=6 10 см /сек). [c.80]

Метод обменной адсорбции на кристаллических осадках чрезвычайно перспективен для хроматографии, особенно для разделения химически близких элементов. Так, коэффициент разделения рубидия и цезия на смолах дауэкс-50 [105] и амберлит-Щ-ЮО [106] составляет всего около 1,3—1,5 на цирконилфосфате равен 3,5 [107], а на фосфомолиб-дате аммония, изоморфном с соответствуюшими соединениями цезия и рубидия, он достигает 26 [108]. Однако необратимость адсорбции рубидия и цезия на фосфомолибдате аммония создает непреодолимые препятствия для использования этого метода в хроматографии. Следует искать системы, в которых один из элементов адсорбируется обратимо, а другой, от которого надо освободиться, необратимо. Так, хроматографией на (N1-14)2804 можно эффективно очистить цезий от примеси рубидия [коэффициент разделения 20 и более (табл. 2.20)] [104]. [c.78]

В Институте физической химии АН Украинской ССР в 1958 г. впервые в СССР синтезированы в лабораторных условиях молекулярные сита, являющиеся наиболее эффективными адсорбентами для глубокой осушки и тонкой очистки веществ (И. Е. Неймарк, М. А. Пионтковская, Р. С. Тютюнник, Г. Е. Лукаш, Г. С. Шамеко). Разработаны научно обоснованные методы нолучения новых цеолитных материалов путем ионного обмена, изоморфного замещения и изменения химического состава. В результате этих исследований расширен диапазон селективных, молекулярноситовых, ионообменных и каталитических свойств цеолитов. Установлено, что обменные катионы являются адсорбционными центрами и определяют специфику взаимодействия при адсорбции молекул разного строения и электронной структуры(И. Е. Неймарк, М. А. Пионтковская, А. И. Растрененко). [c.274]

Емкость катионного обмена природных ионообменников определяли общепринятыми методами [1] при рН=7. Для Пыжевского монтмориллонита, практически не содержащего изоморфных замещений кремния на алюминий в тетраэдрических сетках структуры, удалось путем измерения обменной емкости обычной и термически обработанной при 300° Ь1-формы минерала [1] довольно надежно определить вклад изоморфных замещений АР на в октаэдрических сетках структуры и груннировок на боковых гранях кристаллов в суммарную емкость катионного обмена. Для палыгорскита количество обменных катионов, обусловленных гетеровалентным изоморфизмом в структуре и =310 Н -групнами, было зафиксировано по перегибу на кривых кондуктометри-ческого титрования NH4- и Си-форм минерала щелочью. Изучение ионообменной сорбции аммиаката меди на КН4-вермикулите позволило определить количество катионобменных центров на внешней поверхности этого минерала. Количество =81—ОН-групп вермикулита, участвующих в катионообменных реакциях, вполне естественно, не превышает этой величины. Число обменных =81—ОН-центров глуховского каолинита С 0.02 мг-экв/г было определено по эмпирическому уравнению [2] [c.138]