Плутоний III оксалат, получение

Для аффинажа плутония известны два варианта. По первому варианту четырехвалентный плутоний осаждается в форме оксалата, который прокаливанием переводится в двуокись и затем при действии НР — во фториды плутония. Из полученных фторидов металлическим кальцием восстанавливается плутоний. [c.628]

Химический анализ полученных продуктов на плутоний, оксалат- и карбонат-ионы, щелочной металл или аммоний, а также в некоторых случаях на воду хорошо подтверждает их состав (табл. 9). [c.155]

Если отношение Ри Fe превышает 1000, следует вводить поправку на поглощение Pu(III). Для этого определяют оптическую плотность раствора, полученного растворением образца указанным выше способом и содержащего все реагенты, кроме о-фенантролина. Кроме того, железо может быть отделено экстракцией Fe(III) гексоном из раствора 6 AI НС1 или осаждением плутония в виде оксалата. [c.401]

О существовании оксалатных комплексов свидетельствует заметное увеличение растворимости оксалата плутония (IV) в растворе оксалата калия. На сильное комплексооб-разование плутония (IV) с оксалат-ионом указывают также полярографические измерения. Константы устойчивости оксалатных комплексов плутония (IV) были рассчитаны путем комбинации результатов, полученных на основании спектрофотометрических измерений, методом растворимости и потенциометрическим методом (табл. 7.34) . [c.339]

Термическое разложение оксалата плутония (III) исследовали на пирометре Курнакова 108]. Полученные результаты приведены на рис, 32. Кривая термического разложения оксалата плутония (III) на воздухе (рис. 32,а) имеет максимум и минимум, соответствующие эндотермическому эффекту при 140° С и экзотермическому при 270° С. Обезвоживание в инертной среде также протекает при 140° С, однако безводный оксалат разлагается при температуре 330° С с образованием смешанного ок-салат-карбоната. При 460° С это соединение разлагается и одновременно происходит окисление Pu(III) до Pu(IV) с образованием двуокиси. При 140° С существует безводный оксалат трехвалентного плутония, а при 270°С происходит быстрое разрушение его до PUO2. Безводный оксалат Pu2 ( 204)3 получают нагреванием в вакууме при 225° С водного оксалата [3, стр. 347]. [c.96]

Термическому разложению оксалата плутония (IV) посвяш,е-ны работы [108, 207, 571]. На рис. 35 Приведена термограви-грамма, полученная Скляренко и Чубуковой [207]. При нагревании на воздухе оксалат плутония в интервале teMHepaTyp от 30 до 110° С теряет 6 молекул воды. Небольшой горизонтальный участок кривой при температуре 120—150° С соответствует безводному оксалату плутония (IV). Дальнейшее уменьшение веса связано с разложением Pu( a04)2, в процессе которого образуется неустойчивое промежуточное соединение неизвестного [c.97]

При прокаливании пероксида плутония (IV) и оксалатов плутония (III) и (IV) получают наиболее реакционноопособную двуокись с почти стехиометрическим составом [60, 237]. Необходимым условием для получения чистой РиОг является образование этих соединений в кристаллической форме [519]. [c.106]

Очень прочные тонкие слои плутония были получены Хлебниковым и Дергуновым [235]. В качестве катода использовали платину, никель, алюминий, а анодом служила платина, никель и графит. Электролиз проводили из слабощелочных оксалатных растворов. В электролизер помещали 1,5—2 мл раствора оксалата аммония и при интенсивном перемешивании добавляли 0,2 мл соляно- или азотнокислого раствора плутония (IV). Концентрированным раствором аммиака доводили pH до 8—9. Плотность тока составляла 100—150 ма/см . В течение 5—6 час. на катоде выделялось 95—98% плутония, а за 12—14 час.— 99—99,5%. По окончании электролиза препараты промывали водой, не содержащей СОг, подщелаченной аммиаком, и высушивали сначала на воздухе при комнатной температуре, а затем в сушильном шкафу при 80° С. Полученные в этих условиях пленки обладали хорошей прочностью. Авторы проверяли прочность слоев препаратов с плотностью 0,2 мг/см , протирая их активную поверхность сухим ватным тампоном. Потеря в весе вещества при этом составляла лишь 5—10%. [c.133]

Спектр светопоглощения раствора, полученного обработкой гидроокиси трехаалентного плутония 45%-ным раствором К2СО3 или же обработкой оксалата плутония(III) 20%)-ным раствором (НН4)2СОз, имеет характерные максимумы поглощения при 565, 600, 835 и 920 ммк (рис. 57) (3, гл. 9]. [c.155]

Наименее загрязненную двуокись плутония с составом, почти отвечающим сте сиометрии, получают при прокаливании пероксида плутония и оксалатов трех- и четырехвалентного плутония [3, стр. 169 237]. Прокаливание высушенных кристаллических оксалатов плутония (III) и (IV) и пероксида плутония (IV) производят при медленном повышении температуры от 25 до 700° С. Для предотвращения распыления осадка вследствие идущих одновременно процессов обезвоживания и разложения пероксид плутония (IV) необходимо нагревать в интервале температур от 90—200° С особенно осторожно. Сульфат-ион, входящий в структуру пероксида плутония (IV), улетучивается в виде SO3 при 600—700° С. Пероксид плутония осаждается в отсутствие сульфатов в виде мелкокристаллического осадка, содержащего другие -анионы, удаление которых происходит при более высокой температуре ( 1000° С). Оксалаты плутония следует прокаливать при температуре не ниже 900—950° С. Как уже отмечалось, для получения двуокиси плутония стехиометрического состава во всех случаях прокаливание проводят при 1050—1200° С. [c.253]

ПЛУТОНИЯ ГИДРИДЫ РиН,+, (л от О до 0,7) и РиНз. Черные крист. выше 400 °С в вакууме разлаг. с образоваиием мелкодисперсного Ри быстро окисл. иа воздухе пря 150 °С разлаг. НС1 я H1SO4. Получ. действием На на Ри при 50—300 °С. Использ. для синтеза соед. Ри. ПЛУТОНИЯ ДИОКСИД PuOj, оливково-зеленые крисг. twi 2400 °С (в атм. О2) не раств. в воде и орг. р-рителях медленно взаимод. со смесью горячей концентриров. НМОз с HF. Получ. разложением при 700—1000 С на воздухе или в атм. Оз оксалата, пероксида или др. соед. Ри. Входит в состав топливных композиций в ядерной энергетике. Применяется для получения Ри и трансплутониевых элементов. [c.450]

Растворимые соли плутония (IV) обычно образуют в воде красновато-корич-невые растворы. Гидролиз этих солей происходит весьма легко, особенно в области pH 1 в субмикроколичествах Ри (IV) имеет тенденцию к образованию радиоколлоидов, которые легко адсорбируются на стеклянных стенках даже в 0,02М азотной кислоте. Плутоний (IV) образует комплекс почти со всеми обычными анионами, включая хлор-, фтор-, нитрат-, фосфат- и оксалат-ионы. Были получены данные, показывающие, что Pu(IV) существует в основном в форме гидратированного иона Рц" " " . Во всех некомплексообразующих кислотах с концентрацией водородных ионов не ниже 0,ЗМ [Н126] Ри (IV) диспропорционирует на Pu(III) и Pu(VI) с измеримой скоростью [К66]. В области pH от 1 до 2 происходит быстрая полимеризация Ри (IV), приводящая к полимерным комплексам со структурой, подобной гидроокисям, характер которой зависит от температуры и методов получения [КШ]. Плутоний (IV) образует следующие нерастворимые соединения гидроокись, иодат, оксалат, фторид и перекись (см., например, [М58]). [c.183]

Очень хорошие осадки плутония, удовлетворяющие требованиям, предъявляемым к такого рода препаратам при изучении ядерных свойств или изотопического состава, получили Хлебников и Дергунов [462]. Тонкие прочные слои в данном случае получались благодаря явлению комплексообразования, уменьшающему скорость электроосаждения. Электроосаждение проводилось из небольшого объема (2— 2,5 мл) слабощелочного раствора, содержащего оксалат аммония. При плотности тока 100—150 ма/см за 5—6 ч на катоде выделялось 95— 98% плутония. При этом на мишени образовывался слой толщиной 0,15—0,25 мг1см . В качестве материала катода использовали никель, платину, алюминий и медные сплавы. Для получения качественного слоя америция вместо оксалата аммония в раствор добавляли муравьиную кислоту. [c.183]

Двуокись плутония РиОг имеет цвет от л<елто-зеленого до коричневого, в зависимости от способа получения, и является стабильным окислом плутония. РиОг образуется при прокаливании почти любой соли плутония, независимо от степени окисления плутония в этих солях. При прокаливании оксалата трехвалентрюго плутония температура должна быть не ниже 800° С. [c.324]

Как сообщалось в предыдущем разделе этой главы, при изучении методом растворимости комплексообразования Ри (III, IV, VI) в ацетатных, оксалатных и фосфатных растворах нами были использованы соответствующие простые соединения оксалаты Ри(1П, IV, VI), натрийплутонилтрпацетат и фосфат Ри (IV). Для расчета констант нестойкости комплексных ионов плутония необходимы данные о величинах произведений растворимости указанных соединений, которые и были найдены нами в целом ряде исследований. Полученные при этом данные о растворимости простых соединений позволили не только рассчитать величины произведений растворимости этих соединений, но и выяснить механизм процессов, протекающих при растворении соединений в кислой среде. Константы равновесий, имеющих место при растворении указанных соединений, связанные определенными соотношениями с константами нестойкости комплексных ионов Ри, образующихся на промежуточных стадиях ири растворении данного соединения в неорганических кислотах, характеризуют прочность этих комплексных ионов. Кроме того, состав образующихся простых и.ли комплексных форм плутония, а также соотношение между отдельными формами зависят, как будет показано ниже, от концентрации Н+-ионов. Таким образом, приводимые в этом разделе данные дополняют сведения о химии комплексных соединений плутония в водных растворах. [c.102]

Для выяснения вопроса о влиянии количества добавляемого карбоната на состав смешанных комплексов плутония навеска оксалата плутония растворялась полностью в 10 %-ном растворе соды, а затем добавлялся и (значительный избыток содового 10 %-ного раствора, не изменяющий заметно красно-бурого цвета раствора. Выделенное в твердом виде соединение имело состав Ка4[Рн(С0з)зС204] иНгО. Таким образом было получено подтверждение того, что количество растворителя не влияет на общее число анионов во внутренней сфере получающегося комплекса. Но состав внутренней сферы оказался другим вместо двух ионов СОз" и двух оксалат-ионов в первом случае полученное соединение имело три СОз -иона и лишь один [c.155]

К зеленому карбонатному раствору, полученному растворением оксалата плутония в 20%-пом поташе, прибавлялась кристаллическая щавелевая кислота до тех пор, пока цвет раствора не становился красно-бурым. При действии на такой раствор 80—85%-пым спиртом образуется бурая вязкая жидкость, за-кристаллизовывающаяся при дальнейшем обезвоживании спиртом в желто-розовыо кристаллы. Анализ их указывал на образование соединения Ке[Ри(С0з)з(С204)2]- Н2О. [c.156]

Двуокись плутония (IV) — РиОа представляет собой кристаллический порошок с кубической гранецентрированной структурой. Получается при разложении различных соединений плутония (III), (IV) и (VI) гидроокисей, оксалатов, сульфатов, йодатов, фторидов и др. в интервале температур от 400 до 1000°. Цвет порошка изменяется от зеленовато-желтого до темно-коричневого в зависимости от температуры прокаливания и от исходного соединения, выбранного для прокаливания. Наиболее реакционноспособной является двуокись, полученная прокаливанием оксалатов и пероксидных осадков. [c.169]

Плутоний из водного раствора можно легко экстрагировать многими органическими растворителями, не смешивающимися с водой. Экстракция растворителями используется большей частью в нитратных системах, поскольку сильные комплексообразуюпще анионы, например сульфат-, фосфат-, фторид- или оксалат-ионы, способствуют удержанию плутония и других актинидных элементов в водной фазе, препятствуя, таким образом, экстракции. Для экстракции плутония могут быть использованы различные органические растворители. Наиболее эффективными экстрагентами являются растворители, применяемые при экстракции урана (см. гл. V, табл. 5.32). Наиболее важными из них являются метилизобутилкетон (гексон) и ТБФ . Весьма эффективным экстраген-том, в особенности для лабораторных исследований, является также дибутиловый эфир. Для извлечения актинидных элементов в органическую фазу при экстракции дибутиловым эфиром и метилизобутилкетоном необходимо, чтобы водная фаза имела высокую концентрацию нитрат-ионов. Необходимая концентрация нитрат-ионов достигается добавлением растворимых солей, например нитратов аммония, магния, кальция или алюминия. Более высоко-заряженные катионы оказывают более сильное высаливающее действие, поэтому в качестве второго нитрата часто используют нитрат алюминия. Поскольку азотная кислота в гексоне заметно растворяется, желательно, чтобы кислотность водной фазы была уменьшена до такой степени, насколько это возможно сделать, чтобы не вызвать явлений гидролиза. При экстракции ТБФ азотная кислота может служить одновременно высаливателем, что является большим преимуществом. Это возможно потому, что ТБФ вполне устойчив по отношению к окислению азотной кислотой. Отделение плутония от урана и продуктов деления экстракционными методами зависит от экстракции различных валентных состояний плутония, а также от возможности получения водных растворов, [c.281]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология