Нитросоединения третичных алифатических

Для третичных алифатических нитросоединений специфических реакций обнаружения не имеется. [c.272]

Первичные или вторичные алифатические нитросоединения гидролизуются соответственно до альдегидов и кетонов при обработке серной кислотой их сопряженных оснований. Это реакция Нефа [48]. Третичные алифатические нитросоединения не вступают в эту реакцию, так как их нельзя превратить в сопряженные основания. Как и в реакции 16-2, здесь происходит гидролиз двойной связи = N, Возможный механизм реакции следующий [49] [c.329]

Особенностью электровосстановления третичных алифатических нитросоединений является то, что промежуточно образующееся нитрозосоединение относительно стабильно и в некоторых случаях может быть изолировано из продуктов электролиза. Об образовании нитрозосоединения можно судить визуально по появлению желто-зеленой или синей окраски в приэлектродном пространстве. Нитро-зосоединение в виде сине-зеленого масла было изолировано с выходом [c.147]

Эти реакции служат качественной пробой на первичные и вторичные нитросоединения. Третичные ннтросоединения алифатического ряда с НМОг не реагируют. [c.190]

В кислых растворах первичные, вторичные и третичные алифатические нитросоединения восстанавливаются преимущественно до алкилгидроксиламинов (табл. 5.1). Третичные нитросоединения восстанавливаются в алкилгидроксиламины с особенно высоким выходом, так как практически полностью исключаются побочные реакции. [c.147]

Таким образом, была установлена взаимосвязь между реакциями нитрования и окисления изопарафинов и показано, что в процессе их нитрования третичные алифатические нитросоединения могут являться промежуточными продуктами при переходе к продуктам окисления. [c.155]

Азотная кислота [297], перекись водорода [298], перманганат [299], окись хрома [300], надсерная кислота [300], персульфат аммония [301], гинохлорит [300], надуксусная кислота [302], трифторнадуксусная кислота [303], озон [304] и другие реагенты окисляют нитрозосоединения до нитросоединений. Реакция, которая обычно ограничена ароматическими или третичными алифатическими нитрозопроизводными, часто приводит к смеси продуктов. Так, в крепкой азотной кислоте нитрозобензол превращается в нитробензол, и-динитрозобензол, п-нитрофенол, 2,4-динитрофенол, пикриновую кислоту и щавелевую кислоту [305]. [c.196]

Непосредственное введение нитрогрупп (—NO2) в алифатические углеводороды часто удается осуществить при действии разбавленной или концентрированной азотной кислотой [реакция Коновалова] наиболее легко нитруются углеводороды с вторичными и третичными атомами углерода. В настоящее время разработан также (Хасс) хороший способ парофазного нитрования низших углеводородов — метана, этана и-пропана, — которые могут быть практически предоставлены нефтяной промышленностью в любых желаемых количествах благодаря этому соответствующие нитропарафины стали легкодоступными веществами и начинают приобретать промышленное значение. Некоторые высшие нитросоединения получаются при действии перегретой парообразной азотной кислоты на жидкие углеводороды, нагретые до необходимой для реакции температуры. [c.173]

Химические свойства. Ароматические нитросоединения представляют собой третичные нитро со единения, т. е. в них нитрогруппы соединены с углеродными атомами, не связанными с атомами водорода поэтому они в отличие от первичных или вторичных алифатических нитросоединений не могут образовать щелочных солей путем перегруппировки в обладающие кислотными свойствами изонитросоединения. Однако ароматические нитросоединения способны присоединять как алкоголяты щелочных металлов, так и щелочи. При этом происходит превращение бензоидной формы в хиноидную и образуются окрашенные соли, строение которых может быть выражено следующей формулой [c.102]

Определение, строение, номенклатура, изомерия. Нитросоединениями называются вещества, содержащие в молекуле нитрогруппу (—NO2), азот которой непосредственно связан с атомом углерода. В состав молекулы органического соединения могут входить одна или несколько нитрогрупп. В зависимости от строения углеводородного радикала, с которым связана нитрогруппа, различают алифатические (насыщенные и ненасыщенные), ароматические и гетероциклические нитросоединения. Нитрогруппа в молекуле нитросоединения может быть связана с первичным, вторичным или третичным атомами углерода. Строение нитрогруппы отличается рядом особенностей, влияющих на физические и химические свойства нитросоединений. Атом азота в нитрогруппе связан с одним из кислородных атомов двойной связью, осуществляемой двумя парами электронов, а с другим кислородным атомом — семиполярной связью при помощи донорно-электронной пары, предоставленной азотом и кулоновским взаимодействием положительно заряженного атома азота и отрицательно заряженного атома кислорода. Это может быть изображено формулами (I, П, П1, IV),некоторая выравненность электронной плотности может быть передана с помощью формулы V. [c.168]

Нитросоединения ароматического ряда являются третичными. В дальнейшем ароматические и алифатические нитросоединения рассматриваются отдельно, так как они значительно отличаются друг от друга, главным образом по способам получения, а в некотором отношении и по свойствам. [c.18]

Ароматические нитросоединения по положению нитрогруппы в молекуле относятся к третичным соединениям. Однако в силу специфичности ароматического кольца по свойствам они отличаются от третичных нитросоединений алифатического ряда. [c.20]

Спирты, кислоты, фенолы, первичные и вторичные амины, оксимы, нитрилы и нитросоединения с атомом водорода в а-положении Простые эфиры, кетоны, альдегиды, сложные эфиры, третичные амины, нитрилы и нитросоединения, не имеющие атомов водорода в а-положении Галоидированные алифатические соединения, ненасыщенные углеводороды [c.72]

Как показывает опыт, в среде органических растворителей можно определять первичные, вторичные и третичные алифатические и ароматические амины, а также их смеси, основания Шиффа, первичные амины ряда сульфамидов, органические основания, содержащие гетероциклический азот пурин, пиридин, тиазол, гид-разоны, гидразиды, оксазолины, триазолы, ниразолоны, хиноли-ны, бензимндазолы и их производные, а также алкалоиды и их смеси, ряд органических кислот, которые в среде протогенных растворителей проявляют основные свойства, например, пиридинкарбоновые и аминокислоты нитро-, галоген- и аминопроизводные карбоновых кислот, фенолы и их производные, енолы, имиды, тиолы, амиды, меркаптаны, соли алифатических аминов и нитросоединения.Нанример, динитробензол титруется как двухосновная, а пикриновая кислота как трехосновная кислоты в среде этилендиамина. В среде неводных растворителей титруют также спирты и углеводороды, смеси карбоновых кислот с фенолами и минеральными кислотами и т. д. [7]. [c.296]

Бром и хлор реагируют с первичными и втopичными но не с третичными алифатическими нитросоединениями. Сначала нитросоединения превращают в натриевые соли изонитросоединений и затем действуют на них бромом или хлором, предпочтительно в отсутствие воды. При этом первичные нитросоединения обменивают на атом галогена только один из подвижных атомов водорода и превращаются в сильные кислоты, а вторичные нитррсоединения образуют индифферентные веще- [c.630]

Нитрование парафинов смесью кислот (НЫОз Н2304= 1 3), применяемой обычно для нитрования ароматических углеводородов и исследованной различными учеными при нитровании алифатических, оказалось еще менее пригодным [124], так как первичные нитросоединения гидролизуются под влиянием серной кислоты, а вторичные и третичные изомеры в значительной степени осмоляются. [c.302]

Алифатические спирты всех трех классов при действии иода и красного фосфора переходят в галоидные алкилы. Последние при действии азотистокислого серебра переходят в соответствующие нитросоединения, ко горые с азотистой кислотой образуют нитроловые кислоты (из первичных нитросоедииений) (I) и н с е в д о н и т р о л ы (из вторичных нитросоединений) (П), в то время как третичные нитросоеди-пения дальше не реагируют. Нитроловые кислоты характеризуются кроваво-красной огфаской их щелочного раствора псевдонитролы в жидком виде или в растворе окрашены в интенсивный синий цвет, в твердом состоянии бесцветны (см. таюке Нитрозогруппа в т. IV Ни-тро группа ) [c.36]

Третичные нитросоединения, амиды, амины с отрицательно заряженными заместителями, сульфонамиды вторичных аминов, азо- и азоокси-соединения, алифатические и ароматические нитрилы, нитраты, нитриты, сульфаты, фосфаты [c.424]

Восстановление алифатических нитросоединений, так же, как и ароматических, сильно зависит от наличия протонов. Электрохимические реакции алифатических иитросоединений существенно отличаются от реакций ароматических нитросоединений, так как в алифатическом ряду отсутствует стабилизация анион-радика-ла — первоначального продукта восстановления я-электронной системой. В результате алифатические нитропроизводные восстанавливаются труднее, чем ароматические, а начальная стадия обычно необратима, так как время жизни анион-радикала очень мало. Гоффман и сотр. [59—61] провели химическое (восстановитель— Ма) и электрохимическое восстановление четырех третичных иитросоединений 2-нитро-2,4,4-триметилпентана (трет- нит-рооктан), 2-фенил-2-нитропропана (грег-нитрокумол), 2,2-дипитро-пропана и т/оег-нитробутана. Во всех случаях сначала образуются анион-радикалы, а потом идут сложные превращения. Полярографические потенциалы полуволны указаны в табл. 11.4. [c.344]

Азотсодержащие соединения. Описаны условия электрохимического фторирования алкйламинов [22, 26] мочевины [30], 1,1-диме-тилмочевины [30], третичных аминов [54, 55—57], нитрозоаминов [32], урацила [31], алифатических нитросоединений [22], тетра-гидрофурфуриламинов [62], гетероциклических Л -изоалкиламинов [63]. [c.347]

Гидроксиламины алифатического ряда не имеют большого значения. Они получаются восстановлением нитросоединений, а также нитрозосоединений. Окисление аминов до стадии гидроксиламина удается только в том случае, когда азот стоит у третичного атома углерода. В иных случаях образуются оксимы. Как уже было указано выше (см. стр. 237), оксимы могут получаться в качестве промежуточных продуктов при восстановлении алифатических нитросоединений и могут далее восстанавливаться до стадии гидроксиламина. Бамбергер и Зелигман [765] провели окисление алифатических аминов с третичным атомом углерода с помощью кислоты Каро. Ограничимся только этим указанием. [c.287]

По числу нитрогрупп нитросоединения подразделяются на moho-, динитросоединения и т. д. Мононитросоединения алифатического ряда RNOa в зависимости от типа радикала разделяются на первичные(1), вторичные(П) и третичные(П1) [c.18]

Жидкофазное нитрование парафинов, циклопарафинов и боковой цепи жирноароматич. углеводородов открыто М. И. Коноваловым в 1888. Дальнейшим развитием К. р. является парофазное нитрование углеводородов нри атмосферном давлении и 400— 450°. Реакция промотируется следами 0 или галогенов. При этом образуются смеси первичных, вторичных или третичных нитросоединений, содержащих то же или меньшее число атомов углерода, чем исходный углеводород. Процесс иарофазного нитрования парафинов и циклопарафипов осуществлен в промышленном масштабе. Подробнее см. Нитросоединения алифатические. [c.348]

При окислении первичных алифатических аминов можно получить алифатические нитросоединения с нитрогруппой у третичного атома углерода [c.401]

Нитропроизводные ароматических углеводородов, содержащие нитрогруппу в ядре, являются, как и сами углеводороды, нейтральными веществами они не растворяются ни в щелочах, ни в кислотах. Их свойства в известной мере напоминают свойства третичных нитросоединений алифатического ряда, поскольку углеродные атомы бензола, связаны только с одним атомом водорода. Если же нитрогруппа вводится в вещество кислого характера, то наблюдается усиление его кислотности нитрофенолы — более сильные кислоты, чем фенол. Пикрино-, вая кислота, в частности, представляет собой сильную кислоту, значительно ионизированную в водном растворе. Нитробензол в чистом виде почти бесцветен м- и л-нитрофенолы также бесцветны в чистом виде, однако о-нитрофенол окрашен [c.96]

Изомерия. Номенклатура. Строение. В зависимости от природы органического радикала, с которым соединена нитрогруппа, различают нитросоединения алифатические (предельные и непредельные), алициклические, ароматические и гетероциклические. По характеру углеродного атома, связанного с нитрогруппой, нитросоединения подразделяют на первичные, вторичные и третичные (подобно галогенпроизводным и спиртам). В состав молекулы может входить одна или несколько нитрогрупп. В названиях нитро" соединений употребляют префикс нитро, помещая его перед названием органического остатка. Ниже приводятся формулы и названия нитросоедннений разных типов [c.270]

Ароматические нитросоединения, содержащие нитрогруппу, непосредственно связанную с ароматическим ядром, как, например, нитробензол gHsNOa, являются в силу своей природы третичными. Таким образом, первичные или вторичные нитросоединения являются производными либо алканов и циклоалканов (алифатические нитропроизводные), либо ароматических углеводородов, но в этом случав их нитрогруина связана с боковой цепью. [c.516]