Нитрометан с кетонами

Присоединение нитросоединений к альдегидам или кетонам реакцня солей пирилия с нитрометаном [c.437]

Конденсация с кетонами протекает медленнее. Например, нитрометан, но не его гомологи, способен присоединяться к циклическим кетонам [2] [c.497]

В слабощелочной среде нитросоединения вступают с альдегидами и кетонами (Анри) в реакции конденсации. Нитрометан конденсируется с формальдегидом по следующей схеме [c.220]

I Фриделю—Крафтсу важнейшим методом синтеза жирноароматических и ароматических кетонов которые получаются, как пра- вило, с очень высокими выходами. Первоначально в качестве растворителя использовали сероуглерод, нитрометан, нитробензол [c.477]

Амины можно титровать во многих растворителях, в том числе в уксусной кислоте, диоксане, кетонах, спиртах, нитридах, простых эфирах, гликолях, нитрометане, а также в смесях их друг с другом и с углеводородами. Таким образом, всегда можно [c.408]

Конденсацию других альдегидов и кетонов проводят не с нитрометаном, а с получаемой из него действием эквимольного количества щелочи солью нитроновой кислоты [c.409]

Кетоны характеризуются относительно большой шкалой кислотности. Наличие фенильных радикалов в молекуле кетонов приводит к уменьшению шкалы кислотности ароматических кетонов по сравнению с алифатическими. Ацетонитрил, так же как и кетоны, обладает большой шкалой кислотности. Нитрометан и нитробензол, а также диметилформамид имеют достаточно большие размеры шкалы кислотности, но эти шкалы расположены в различных областях Бз (в мв), так как нитропроизводные углеводородов характеризуются слабокислыми свойствами, а диметилформамид — слабоосновными. Пиридин, отличающийся более ярко выраженными основными свойствами по сравнению с диметилформамидом, имеет гораздо меньшую шкалу кислотности. [c.60]

Из этих выводов вытекают очень важные в практическом отношении положения, определяющие выбор растворителя для данного конкретного случая титрования. Согласно этим положениям, для дифференцированного титрования смесей электролитов в качестве сред следует использовать такие растворите.ди, как кетоны, ацетонитрил, нитрометан, нитробензол, диметилформамид и смеси бензола или хлороформа с кетонами или ацетонитрилом. В среде этих растворителей получаются наиболее резкие скачки титрования и дифференцированно титруются многокомпонентные смеси кислот или оснований. Добавление углеводородов к спиртам способствует увеличению их дифференцирующего действия. [c.60]

Способность к реакции падает с повышением молекулярного веса нитросоединения и альдегида. К реакции конденсации с нитропара-финамп способны также и кетоны в присутствии основных катализаторов [29]. С нитрометаном такая реакция протекает следующим образом [c.273]

Подогретый пропан поступает в низ реактора. Продукты нитрования II окисления вместе с непрореагировавшим пропаном, который берут в значительном избытке, охлаждаются водой в холодильнике 3 и поступают в абсорбер 4 для улавливания продуктов окисления (альдегиды и кетоны) и конденсации нитросоединений. Абсорбер оронгается водным раствором солянокислого гидроксил-амнпа связывающего летучие карбонильные соединения в виде оксимов. Жидкость из куба абсорбера направляется в отпарную колонну б, где нитропарафины, а также альдегиды и кетоны, образовавшиеся при гидролизе оксимов, отгоняются от абсорбента, который после охлаждения в холодильнике 5 возвращают в абсорбер. Пары из отпарной колонны 6 конденсируются в холодильнике-конденсаторе 7, а в сепараторе 8 разделяются на два слоя. Нижний, водный слой возвращают на верхнюю тарелку отпарной колонны, а верхний, органический слой направляют в ректификационную колонну 9. Там отгоняются легколетучие альдегиды и кетоны, а смесь нитропарафинов собирается в кубе колонны. Нитропарафины поступают на дальнейшую переработку, состоящую в их очистке и ректификации, при которой последовательно отгоняют воду, нитрометан, нитроэтан, 2-нитропропан и 1-нитропропан. [c.349]

Из нижней части абсорбера 9 жидкие продукты реакции направляют в отпарную колонну 13, где нитропарафины вместе с альдегидами и кетона-ми, образовавшимися при гидролизе оксимов, отгоняют от абсорбента, который возвращают в цикл. Пары из колонны 13 конденсируются и в дек нтйторе 15 разделяются на два слоя. Нижний водный слой возвращается на верхнюю тарелку колонны 13, а органический слой поступает в отпарную колонну 14, с верха которой отгоняют легколетучие альдегиды и кетоны. Смесь нитропарафинов из куба колонны 14 промывают водой в аппаратах 16 и 17, й затем подают в колонну 18, в которой отгоняется вода. В системе вакуумных ректификационных колонн 19—22 последовательно выделяют нитрометан, нитроэтан, 2-нитропропан и 1-нитропропан. [c.439]

Титрование оснований в неводных растворителях. Растворители для определения слабых оснований должны обладать протонодонорными свойствами и иметь небольшую константу автопротолиза. Для титрования слабых оснований часто применяются уксусная кислота и ее смеси с уксусным ангидридом, чистый уксусный ангидрид, муравьиная кислота в смеси с уксусной, а также в смеси с нитрометаном, уксусным ангидридом и диоксаном, ацетон, метилэтнлкетон и другие кетоны, метиловый, этиловый, пропиловый и другие спирты, диметилсульфоксид и т. д., Широко применяются смешанные растворители, такие, как диоксан — хлороформ, диоксан — уксусная кислота — нитрометан и т. д. [c.218]

На основании этих положений можно сделать выводы о том, что для дифференцированного титрования смеси электролитов в качестве сред следует использовать кетоны, ацетонитрил, нитрометан, нитробензол, диметилформамид, диметилсульфоксид и смеси бензола и хлороформа с кетонами, ацетонитрилом и другими амфипротными н апротонными диполярными растворителями с большой протяженностью шкалы кислотности (высокошкальные). В среде этих растворителей получаются наиболее резкие скачки титрования и дифференцированно титруются многокомпонентные смеси кислот. Добавление углеводородов к спиртам (в особенности с изо-строением) способствует увеличению их дифференцирующего действия. [c.413]

В отличие от нитрования по методу Коновалова динитропарафины в опытах Данцига и Хэсса не обнаружены. Получены лишь мононитропарафины (2,3-диметил-1-нитробутан, 2,3-диметил-2-нитробутан, 3-метил-2-нитробутан, 2-нитропропан и нитрометан) наряду с продуктами окисления (кетоны) и крекинга (2,3-диметил-1-бутен и 2,3-диметил-2-бутен). [c.276]

В качестве растворителей применяли нитрометан 141, 48, 155, 821, мурав[.ину(0 кислоту [225], уксусную кислоту 1376], этил-ацетат [ 36, 377, этиловый спирт 154, 79], ацетон [29], метилэтил-кетон или циклогексапон 1301], бензонитрил [159], толуол [,378] и тетрагидрофурап 169, 209, 2871. ajw выпадают в осадок или самопроизвольно, или после добавления диэтилового эфира. [c.396]

Некоторые кетоны также вступают в конденсацию с нитрометаном или нитроэтаном в присутствии веществ" основного характера. Так, например, при действии нитрометана или нитроэтана в спирте на изатин в присутствии дизтиламииа получается соответствующий нитроспирт (I) или (II). Аналогичным образом реагирует бензоилформанилид [c.390]

Ненасыщенные кетоны, например бензилиденацетофенон, конденсируются с алифатическими ннтродоединеннями, напрнмер с нитрометаном, при действии спиртового раствора аммиака с образованием насыщенных нитрокетон< вз1, -ипа [c.390]

Все известные альдегиды и кетоны ряда акридина имеют заместители в положении 5. Синтез акридин-5-альдегида и его окисление в акридин-5-карбоно-вую кислоту описаны выше (см. метод и ). Это соединение проявляет типичные свойства акридина и альдегида. Оно трудно растворимо в воде, хорошо растворяется в эфире, спирте и бензоле. Желтый водный раствор флуоресцирует голубым цветом. Акридин-5-альдегид восстанавливает аммиачный раствор азотнокислого серебра и медленно окисляется в кислоту на влажном воздухе. Муравьиная кислота и омедненный цинк восстанавливают его в 5-метила-кридин [61]. С нитрометаном акридин-5-альдегид дает 5-(Р-нитро-а-окси)-этилакридин [61], с иодистым метилмагнием — 5-(а-окси)этилакридин [61] с иодметилатом хинальдина или иодметилатом а-пиколина образуются цианиновые красители [76, 77] с ацетофеноном—5-акридальацетофенон [78]. При взаимодействии оранжевого фенилгидразона акридин-5-альдегида с кисло- [c.382]

Соли нитроновых кислот, получаемые из первичных и вторичных нитросоединений, могут реагировать в качестве нуклеофилов с альдегидами и кетонами, выступая в этом случае в рбли метиленовых компонент. Поскольку из всех алифатических нитросоединений нитрометан является самым доступным, именно его чаще всего вводят в конденсации с карбонильными соединениями. При использовании в этой [c.408]

Необходимо заметить, что строение нитрогруппы (кислород, связанный двойной связью) весьма схоже со строением карбонильной группировки. Не удивительно поэтому, что, помимо одинакового влияния ауксо-групп, целый ряд других химических и токсикологических особенностей являются общими для нитросоединений, с одной стороны, и для карбонильных соединений, именно альдегидов или кетонов — с другой. Так, нитробензол, СвНв-ЫОз чрезвычайно напоминает бензальдегид, СбН -СНО уже по запаху. Нитрометан, СН НОз, и уксусный альдегид, СНз-СНО, или ацетон, СН СО-СНо—входят в целый ряд аналогичных конденсаций Способность нитросоединений переходить под влиянием щелочей в изомерную ас1-форму, (К-СНз-ЫОз- К-СН = ЫО-ОН), полностью совпадает с кето-энольной таутомерией. Упомянутый выше нитроэтилен чрезвычайно схож с соответствующим ему карбонильным соединением — акролеином — и по лакримогенным свойствам, и по химическому характеру. Для обоих веществ, например, общим является чрезвычайная склонность к полимеризации методы [c.120]

Активаторы-растворители. Для образования комплекса карбамида с нормальными алканами в зону реакции обычно вводят активаторы, которыми могут быть вода, спирты (метанол, этанол, бутанол), кетоны (ацетон, метилэтилкетон), раствор МЭК в бензоле, фенол, дихлорэтан, метиленхлорвд, нитрометан, нитроэтан. Однако единого представления о роли активаторов в процессе комплексообразования пока нет. [c.17]

Если растворитель (например, вода, спирты, органические кислоты) способен реагировать с цвиттерионом, то образование гидроперекиси VIII будет превалировать над всеми другими процессами вследствие большого избытка растворителя. Если, однако, применяется инертный растворитель (парафины, четыреххлористый углерод, хлороформ, хлористый метилен, этилацетат, ацетон, формамид, эфир, тетрагидрофуран, нитрометан, уксусный ангидрид), то главным продуктом превраш ения цвиттериона является мономерный озонид VI, в тех случаях когда соединение V представляет собой альдегид или кетон, у которого карбонильная группа каким-либо образом активирована, например, а-СООСаНа-группой. В том случае, когда соединение V является кетоном, в котором карбонильная группа не активирована, обычно протекает димеризация цвиттериона IV с образованием перекиси VII, так как кетогрунпа менее чувствительна к нуклеофильной атаке, чем альдегидная группа. Димеризация цвиттериона может протекать в значительной степени даже в том случае, когда соединение V представляет собой альдегид [4, 5] это было доказано выделением значительных количеств бензальдегида, формальдегида и ацетальдегида непосредственно до восстановления или гидролиза продуктов, образующихся в процессе озонирования стильбена, стирола, анетола и метилового эфира изоэвгенола [17, 34]. [c.485]

Смотреть страницы где упоминается термин Нитрометан с кетонами: [c.322] [c.394] [c.245] [c.29] [c.286] [c.124] [c.191] [c.434] [c.51] [c.126] [c.704] [c.269] [c.670] [c.51] [c.276] [c.286] [c.60] [c.167] [c.379] [c.104] [c.56] [c.205] [c.1118] [c.167] [c.653]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология