Полиметилметакрилат получение, см Метилметакрилат, полимеризация

А. ПОЛУЧЕНИЕ ПОЛИМЕТИЛМЕТАКРИЛАТА МЕТОДОМ ЭМУЛЬСИОННОЙ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ МЕТИЛМЕТАКРИЛАТА [c.202]

Полиметилметакрилат [-СН2-С(СНз)СООСНз-] получают полимеризацией мономера в присутствии инициаторов или катализаторов. Метилметакрилат при хранении под действием кислорода и солнечного света полимеризуется, поэтому в него вводят ингибиторы. Полиэфиры кислот в отличие от полимерных кислот не растворимы в воде, но растворимы в органических растворителях, таких как сложные эфиры, кетоны, ароматические углеводороды и галогенпроизводные углеводородов. Полиметилметакрилат получают блочным и эмульсионным методами. Это прозрачный, даже в толстом слое, полимер, который используется для получения оптически прозрачных стекол. Полиметилметакрилат устойчив к действию растворов кислот и щелочей, не растворяется в бензине и маслах, легко обрабатывается механическим способом, при температурах [c.58]

Полиметилакрилат, полученный радикальной полимеризацией при 60 °С, в щелочной среде быстро подвергается полному гидролизу. В то же время мономерные единицы полиметилметакрилата, полученного и обработанного таким же образом, устойчивы к гидролизу [1766], хотя бензоатные концевые группы реагируют с высокой скоростью [1767]. Причины такого существенного различия в поведении эфиров полиакриловой и полиметакриловой кислот были изучены [1768] с помощью метода меченых атомов. При этом исследовали гидролиз мономерных единиц в сополимерах метилметакрилата с метилакрилатом и в сополимерах этих мономеров со стиролом. Гидролизу подвергали [1768] также гомополимеры метилметакрилата и метилакрилата были выделены и изучены продукты этой реакции. Показано, что в реакцию вступает только примерно 9% общего количества сложноэфирных групп полиметилметакрилата даже при продолжительной его обработке. Гидролиз же полиметилакрилата протекает полностью за 0,5 ч. На основании этого был сделан вывод, что хотя в спиртовом растворе гидроксида натрия гидролизуется всего лишь около 9% сложноэфирных групп полиметилметакрилата, введение в полимерную цепь сомономера ведет к увеличению этой доли. Были проанализированы [1769] продукты пиролиза сополимеров метилметакрилата с метилакрилатом и сополимеров стирола с акрилонитрилом. Образцы подвергали пиролизу при 500 °С в токе газа, являющегося газом-носителем для хроматографии. [c.351]

Закономерности инициированной блочной полимеризации метилметакрилата (ММА), обусловливающие выбор оптимального режима процесса получения листового полиметилметакрилата (органического стекла), являются общими для всех ви-нильных мономеров. [c.44]

Грасси и Ванс [139] исследовали передачу цепи при полимеризации метилметакрилата в растворе бензола путем термического разложения полимера и установили, что полиметилметакрилат, полученный в бензольном растворе, разлагается при 213° на 20%, а полученный в блоке — на 50% вследствие различной природы концевых групп. Отношение константы передачи цепи ( п) к константе роста (fep) при полимеризации стирола в бромбензоле k lkp — 3 10 , вычисленное Майо [138], близко к величинам, найденным для бензола и хлорбензола. [c.59]

Литьевой материал ЛП (СТУ 12- 0-13-63). Представляет собой сополимер на основе ннзкомолекулярного полиметилметакрилата, полученного гранульной полимеризацией. Выпускается трех марок ЛП-1, ЛП-4 — пластифицированный сополимер метилметакрилата с метилакрилатом. ЛП-9 — сополимер метилметакрилата с винилацетатом. [c.190]

Получен также стереорегулярный полиметилметакрилат. При полимеризации метилметакрилата в растворе в неполярных растворителях в присутствии фенилмагнийбромида получается изотактический полимер. При анионной или радикальной полимеризации в сильнополярных растворителях при низких температурах (от—40 до—60 °С) получается синдиотактический полимер. [c.319]

Латекс, как известно, является конечным продуктом эмульсионной полимеризации. 2. Химическая реакция эмульсионной полимеризации происходит в гетерогенных системах и заканчивается образованием полимерных частиц коллоидных размеров. 3. При исследовании полимеризации метилметакрилата учеными были получены интересные данные. 4. Установлено, что полиметилметакрилат, полученный эмульсионной полимеризацией, является очень твердым. 5. Используются синтетические латексы, являющиеся эмульсией синтетического каучука и искусственных смол и полученные полимеризацией исходных мономеров в одной фазе. [c.37]

Полиметилметакрилат Л-1 специального и технического назначения (ТУ 6-05-1344—71). Представляет собой порошок, полученный суспензионной полимеризацией метилметакрилата с добавкой пластификатора. Предназначается, для изготовления изделий технического назначения. [c.230]

Как уже отмечалось в гл. УП1 (стр. 268), в патентах фирмы Ром энд Хаас [39], описывающих получение кристаллического полиметилметакрилата, указывается, что полимеризация метилметакрилата с триэтилалюминием в неполярном растворителе, например толуоле, при температуре ниже 0° предпочтительно между —40 и —90° приводит к образованию полиметилметакрилата, способного кристаллизоваться и дающего рентгенограмму, отличную от рентгенограмм других трех типов кристаллизующегося полиметилметакрилата. [c.290]

Свободные радикалы, образующиеся в полимерах, могут инициировать полимеризацию некоторых мономеров, с которыми они входят в контакт. Эта реакция уже упоминалась в связи с получением привитых полимеров (стр. 114). Другим примером является полимеризация метилметакрилата, инициируемая облученным полиметилметакрилатом [Ш4], и полимеризация акрилонитрила в присутствии облученного поливинилхлорида [С29]. [c.182]

С помощью метода ПМР было изучено [1792] распределение звеньев в сополимерах хлоропрена с метилметакрилатом. Времена релаксации при 38 и 100°С в изотактическом полиметилметакрилате были больше, чем в синдиотактическом полимере, что свидетельствует о более интенсивном движении сегментов в основной цепи изотактического полимера [1793]. Была изучена [1794] связь между интенсивностью различных сигналов а-.метильной группы в спектре ПМР на частоте 220 МГц сополимера хлоропрена с метилметакрилатом, полученного радикальной полимеризацией, и относительным содержанием различных тройных звеньев, в центре которых расположены метилметакрилатные единицы. [c.354]

Добавление на этой стадии новых порций мономера может привести только к очень незначительному набуханию и разрыхлению структуры полимера. Такое толкование поведения полимери-зующейся дисперсии подкрепляют два экспериментальных наблюдения. Скорость дисперсионной полимеризации акрилонитрила, протекающей в присутствии добавленных частиц полиакрилонитрила, заметно отличается от скорости на соответствующей стадии нормальной полимеризации [104]. Это находится в резком противоречии с результатами, полученными при дисперсионной полимеризации метилметакрилата в присутствии добавленных частиц полиметилметакрилата. В последнем случае скорость полимеризации мало отличается от скорости полимеризации без добавления частиц, при соответствующем общем содержании полимера. Дополнительным подтверждением высказанного представления является также наблюдение, что в дисперсионной полимеризации с непрерывной подпиткой акрилонитрилом происходят неконтролируемые реакции, если допустить вначале уменьшение текущей концентрации мономера до очень низкого уровня, а затем ее увеличить. Это явление возможно при условии, что частицы полимера частично фиксируются в состоянии, в котором значительное ускорение полимеризации обусловлено гель-эффектом, т. е. полимерные радикалы фиксированы, но мономер имеет к ним свободный доступ. Присутствие захваченных радикалов в поли-акрилонитриле при сходных условиях было экспериментально установлено методом электронного спинового резонанса [91 ]. К сожалению, полный анализ проблемы сталкивается с трудностями, так как в случае акрилонитрила соответствующий процесс гомогенной полимеризации в массе отсутствует полимеризация в массе сама является осадительной [93]. [c.212]

Метакрилонитрил может полимеризоваться со свободноради кальными инициаторами и с анионными координационными ини циаторами, такими, как диэтилцинк и диэтилмагний [104, 105] Спектры ЯМР полимеров, полученных с анионными инициатора ми, наблюдали в растворе в трифторуксусной кислоте [106, 107] Они напоминают спектры преимущественно изотактического поли метилметакрилата тем, что в области р-СНа-сигналов обнаружи. вается квартет т-диад, в центре которого находится синглет г-диад. Измерения площадей пиков показывают, что для наиболее высококристаллической фракции доля т-диад достигает 80%. Спектры этих полимеров отличаются тем, что даже на частоте 100 МГц для полнметакрилонитрила можно наблюдать только один а-СНз-пик. В спектрах полимеров, полученных с инициированием 7-излучением, преобладает пик г-диад, как в полиметилметакрилате, полученном свободнорадикальной полимеризацией. Барнетт с сотр. [108] сообщили, что на стереорегулярность полимет-акрилонитрила не влияет изомасляный альдегид, использовавший- [c.97]

Две трехгорлые колбы емкостью 250 мл (с вводом для азота) высушивают, нагревая в пламени горелки при откачке воздуха, и затем несколько раз заполняют сухим азотом. Каждую колбу снабжают мешалкой и специальной пробкой с резиновой, самозатягивающейся прокладкой (см. раздел 2.1.3). В первую колбу заливают 100 мл толуола, во вторую — 100 мл 1,2-диметоксиэтана и в обе колбы добавляют по 0,006 моля я-бутиллития (примерно 6 мл 1 М раствора инициатора). Колбы охлаждают до — 78 °С, затем в каждую из них с помощью шприца вводят по 10 мл (0,6 моля) метилметакрилата. Через 30 мин полимеризацию прекращают добавлением в реакционную смесь 10 мл метанола и каждый образец высаживают в 1,5 л низкокипящего петролейного эфира. После фильтрования с отсасыванием влажные образцы полимера растворяют в бензоле и центрифугируют около 30 мин при частоте вращения мешалки 4000 об/мин для отделения от нерастворимых продуктов (сшитого полимера и неорганических продуктов гидролиза). Образцы полимера переосаждают из бензольного раствора в петролейный эфир (15-кратное количество), фильтруют и сушат в вакуумном шкафу при 40 °С. Выход изотактического полимера, полученного в растворе толуола, составляет 60—70%, а выход синдиотактического полиметилметакрилата, полученного полимеризацией в растворе 1,2-диметоксиэтана, соответственно равен 20—30%. Определяют характеристические вязкости полученных образцов в растворе ацетона при 25 °С (см, раздел 2,3.2.1), записывают liK-спектры полимеров между пластинами из КВг (см. раздел 2.3.9). Количество изо- и синдиоструктур в образцах полимера можно определить качественно и количественно по ИК-спектрам [24]. [c.152]

Экспериментальная константа /сдол не во всех случаях является константой определенной реакции. Полимерная молекула может содержать группы различного строения, реагирующие с полимерными радикалами с различными скоростями в этом случае экспериментально определяемая константа представляет собой некоторую эффективную величину. Так, например, Шульц и сотр. [12, 13] при исследовании полимеризации метилметакрилата в присутствии низкомолекулярного полиметилметакрилата, полученного по радикальному механизму, нашли, что величина кпоя уменьшается при увеличении молекулярного веса введенного в систему полимера. Это можно объяснить различной скоростью передачи цепи через концевые группы и группы, расположенные внутри цепи. Из полученных данных авторами рассчитаны константы передачи цепи [c.180]

Это предположение подтверждается тем, что при температуре 220° деструк-турируется более 50% от веса образца полиметилметакрилата, полученного методом фотоинициированной полимеризации, при которой, как известно, в большей мере проходит обрыв путем диспропорционирования, тогда как полимер метилметакрилата, на обоих концах цепей которого содержатся дифенилцианометильные группы, значительно более устойчив к термодеструкции. В обсуждаемой работе, однако, не удалось установить, какие именно — насыш,енные или ненасыш енные — концы ценей полиметилметакрилата менее устойчивы при термодеструкции, так как во всех препаратах, полученных путем полимеризации в блоке в присутствии инициаторов, и в полимере, синтезированном с использованием фотоинициирования, количества насыщенных и ненасыщенных концов цепей эквивалентны, поскольку обрыв реакции роста цепи у таких полимеров происходит только путем диспропорционирования. В другой работе Грасси и Вансу [78] удалось решить эту задачу путем исследования термодеструкции ряда образцов полиметилметакрилата, полученных в среде бензола, который действовал при полимеризации как слабый агент передачи цепи. В этом случае было разумно предположить, что реакция передачи цепи заключается в отрыве атома водорода от молекулы бензо.иа, так что каждый элементарный акт передачи цени приводит к появлению насыщенного конца цепи, идентичного насыщенному концу одной из двух цепей, образующихся при обрыве путем диспропорционирования, а появляющийся фенильный радикал инициирует рост новой цепи. Из данных по кинетике реакции и на основании результатов определения молекулярных весов образующихся в таких условиях полимеров может быть вычислено относительное содержание в этих полимерах молекул с насыщенными и ненасыщенными концевыми группами. 11ри изучении термодеструкции этих полимеров цри 220° Грасси и Ванс нашли, что относительная доля молекул полимера, подвергающаяся в этих условиях деполимеризации, пропорциональна вычисленному содержанию ненасыщенных концевых трупп в исследуемом образце. [c.31]

Процесс производства полиметилметакрилата блочным методом (рис. 26) o TOHf из следующих стадий приготовление форм предварительная полимеризация (форполимеризация) с получением сиропа полимеризация метилметакрилата разъем форм и упаковка листов. [c.158]

Свободнорадикальпая полимеризация метилметакрилата может быть осуществлена в массе или в растворе, например в толуоле, с инициаторами, активными при низких температурах, например при облучении ультрафиолетовым светом фоточувствительных соединений, образующих свободные радикалы (бензоин, ацилоин, флюоресцеин). Полиметилметакрилат, полученный при температурах от О до —75°, кристаллизуется после набухания в гептаноне-4. Полимеры, полученные нри более высоких температурах, не кристаллизуются [б8, 70]. Соединение, распадающееся на радикалы, обычно берут в количестве, составляющем 0,01 — 1% от веса мономера. [c.266]

Для образцов полиметилметакрилата, полученных при различных температурах, Капур [1436] нашел,. что значения параметров Л и а в уравнении [tj — AM не зависят от температуры полимеризации метилметакрилата (до степени конверсии, равной 10%) и равны соответственно 2,45 -Ю и0,80. С повышением температуры полимеризации значения постоянной Хаггинса уменьшаются, что, по мнению авторов, свидетельствует о понижении регулярности полимерных цепей, полученных при высоких температурах. [c.499]

Смете, Пут и др. [708—710] описали привитые сополимеры стирола и полиметилметакрилата, а также стирола и сополимера метилакрилата с метилметакрилатом, содержащим трет.бутилпероксждные группы. Исходный полимер был получен со<полимеризацией метилметакрилата с акрилхлоридом, с последующим замещением хлора действием трет.бутил-гидропервкиси [c.142]

Изучена зависимость стереорегулярности полиметилметакрилата, полученного при радикальной полимеризации метилметакрилата, от температуры, степени превращения и раствори-Т0ЛЯ —2688 [c.611]

Блоксополимеризацию акрилонитрила можно инициировать различными способами. Сереза и Грон и Бишоф получили блоксополимеры акрилонитрила и метилметакрилата при раздроблении полимера метилметакрилата, набухшего в акрилонитриле. Берлин и Дубенская получили блоксополимер при действии ультразвука на раствор, содержащий полиметилметакрилат, акрилонитрил и некоторое количество кислорода. Бемфорд и Уайт сначала синтезировали полиакрилонитрил (в присутствии третичного амина в качестве агента передачи цепи), а затем получали блоксополимер, полимеризуя метилметакрилат в присутствии полиакрилонитрила с концевыми аминными группами. В качестве инициаторов при блоксополимеризации были использованы соединения, содержащие группы, способные к последующим реакциям конденсации Блоксополимер акрилонитрила и окиси этилена был образован с помощью предварительно синтезированного натрий-полиэтиленгликолята, который затем служил инициатором блоксополимеризации . Для получения блоксополимера можно добавить акрилонитрил к живущему полимеру, образующемуся при анионной полимеризации стирола, но нельзя синтезировать блоксополимеры при смешении стирола с полиакрилонитрилом , полученным анионной полимеризацией. [c.389]

Он показал, что полученный таким образом красный раствор полимера все еще содержит активные полимерные цепи даже после того, как весь мономер израсходован. При добавлении к этому раствору новой порции мономера полимеризация продолжается. Поэтому такие полимеры были названы живыми полимерами. Введение в систему с живыми полимерами мономера другого вида, также полимеризующегося по анионному механизму, приводит к образованию блок-сополимеров, концевые звенья которых в основном также сохраняют свою активность. Добавление метилметакрилата или акрилонитрила убивает полимер, поскольку полимеризация этих мономеров заканчивается обрывом цепи. Такого типа реакция обрыва цепи, которая, очевидно, включает реакцию концевой карбанионной группы с эфирной группой метакрилата, была с успехом использована для синтеза привитых сополимеров. Так, Ремп с сотрудниками [217—219] добавляли раствор полиметилметакрилата в тетрагидрофуране к полистиролу, полученному при полимеризации стирола в присутствии бензил-натрия или фенилизопропилкалия в качестве катализатора. Монокарбанионы полистирола реагировали с эфирными группами, в результате образовывался привитой сополимер, в котором полиметилметакрилат составлял основную цель, а полистирол — боковые. Выход привитого сополимера достигал 40 % [c.37]

Органическим стеклом называют полимер метилового эфира метакриловой кислоты (полиметилметакрилат), полученный полимеризацией мономера (метилметакрилата) в присутствии перекис-ных катализаторов и небольшого количества пластификатора непосредственно в форме, обычно изготовляемой из силикатного стекла. Полученный таким образом полиметилметакрилат имеет очень высокий молекулярный вес, достигающий 1000 000 и выше. Это делает органическое стекло в некоторых отношениях похожим на винипласт. [c.15]

В данной статье представлены результаты исследования термомеханических и вязкостных свойств смесей полиметилметакрилата (ПММА) с полиоктилметакрилатом (ПОМА) и с сополимерами метилметакрилата и октилметакрилата П(ММА—ОМА) разного состава. Исходными веществами служили суспензионный ПММА марки ЛСО-М [5]т а также ПОМА и П (ММА—ОМА) разного состава, полученные блочной полимеризацией в стеклянных ампулах при 30°С в присутствии инициатора — дициклогексилпероксидикарбоната (ЦПК) и регулятора молекулярной массы полимеров — лаурилмеркаптана (ЛМК) (табл.). Величину характеристической вязкости [г)] полимеров и сополимеров определяли вискозиметрически в метилэтилкетоне (МЭК) при 23°С [6]. Условия синтеза подбирали такими, чтобы степени полимеризации образцов полимеров были близки к 1000. Смеси полимеров готовили из 20% растворов ПММА, ПОМА и П(ММА—ОМА) в МЭК путем вливания их в необходимых количествах. Затем растворитель выпаривали на водяной ба не и смеси сушили в вакуумном шкафу при 90°С до постоянной массы. [c.64]

Полиметилметакрилат, полученный полимеризацией замороженной атомно-молекулярной смеси метилметакрилата и магния, способен кристаллизоваться и обладает изотактической [c.456]

Стереорегулярные изомеры полиметилметакрилата получены анионной полимеризацией метилметакрилата в присутствии растворителя при —50 °С. Реакцию инициируют при помощи растворимых метйллолрганических соединений. Например,, в присутствии флуоренлития в среде 1,2-диметоксиэтана получен изотактический полиметилметакрилат с темп, стекл. 115°С н темп. лл. 200 °С. В среде толуола получается синдиотактический полиметилметакрилат с темп, стекл. 50 "С и темп. пл. 160 °С. В смеси таких растворителей, как толуол и диоксан, образуется изотактический — синдиотактический блоксополимер с темп, стекл. 60—95°С и темп. пл. 170°С . [c.390]

Навеску 50 мг перекиси бензоила растворяют в смеси 5 г дибутилфталата и 70 г метилметакрилата (предварительно очищенного от ингибитора и перегнанного при пониженном давлении в атмосфере азота), полученный раствор фильтруют в круглодонную колбу емкостью 250 мл. К колбе присоединяют обратный холодильник и нагревают на водяной бане до слабого кипения раствора. Спустя 25—30 мин (продолжительность нагрева нельзя увеличивать, так как реакционная смесь становится слишком вязкой) реакционную смесь переливают в вертикально расположенную форму следующим образом в верхнее отверстие формы вводят капилляр (рис. 31) и с помощью водоструйного насоса в форме создают разрежение. Одновременно форполимеризат вводят и форму через нижнее отверстие с помощью медицинского шприца (лучше без иглы ввиду большой вязкости раствора). При заполнении формы необходимо избегать образования пузырей. Отверстие в заполненной форме заклеивают и форму помещают в печь при 45 °С на 24 ч. Для завершения полимеризации температуру печи ступенчато, через каждые 2 ч, повышают до 60, 80 и 120°С. Затем форму погружают в воду при 80 °С и постепенно охлаждают до комнатной температуры. Стеклянные пластинки легко отлипают от полученного блока полиметилметакрилата, после того как с формы будет снята липкая лента. [c.123]

Использование техники последовательной дисперсионной полимеризации [74] позволило получить гетерогенные полимерные дисперсии, содержащие включения дискретных частиц одного полимера в матрице другого. Включения полиметилметакрилата в частицах полиэтилакрилата образуются путем прибавления смеси метилметакрилата, инициатора, агента передачи цепи и стабилизатора к предварительно полученной дисперсии полиэтилакрилата, и новая фаза возникала, когда значение молекулярной массы образующегося полимера становилось достаточным для проявления несовместимости с основной полимерной матрицей, которая в данном случае при температуре полимеризации была мягкой и каучукоподобиой. Данные электронной микроскопии показали, что многочисленные частички полиметилметакрилата внедрялись в матрицу полиэтилакрилата (рис. У.9). По данным дифференциальной сканирующей калориметрии полимерная композиция обнаруживает две температуры стеклования. Измеренные [c.255]

После этого необходимо убедиться, что рассчитанные параметры действительно описывают молекулярновесовое распределение. Для этого по вычисленным из моментов кривой параметрам аир строится теоретическая кривая распределения, которая и сравнивается с экспериментальной. Если обе кривые совпадают, анализ закончен. На рис. 81 и 82 приведены некоторые характерные примеры. Для полиметилметакрилата расчет дает функцию распределения Флори в чистом виде, что указывает на отсутствие рекомбинационного обрыва и полностью согласуется с приведенными ранее данными Шульца [39], в которых показана преимуш е-ственная роль обрыва путем диспропорционирования при полимеризации метилметакрилата выше 70°. Наоборот, для полистирола при полимеризации в близких условиях установлена чисто рекомбинационная функция распределения. В полном соответствии с этим при использовании для полимеризации стирола радиоактивного инициатора показано, что на одну образуюш,уюся макромолекулу приходятся два радиоактивных радикала [13]. Распределение, установленное для полистирола, полученного при 4000 ат и 60° (степень конверсии 10%), оказалось промежуточного типа в этом случае имеет место обрыв [c.281]

Сходные явления наблюдаются при полимеризации метилметакрилата под влиянием металлалкилов. Результаты изучения зависимости микроструктуры полиметилметакрилата от природы возбудителя и среды, полученные Брауном, Керном и др., приведены в табл. 40. Переход к полярным средам приводит к умепь-шению вероятности изотактических присоединений. Для сравнения укажем, что полиметилметакрилат, образующийся при ради- [c.359]

Предполагалось, что реакция разрыва цепей этого типа приводит главным образом к образованию двух радикалов. Для получения прямых доказательств этого предположения Мелвил и Маррей [77] озвучивали растворы полиметилметакрилата в различных мономерах. Если радикалы в этих растворах образуются, то они должны обладать сп0с0б юстью инициировать полимеризацию. Однако ультразвуковые колебания сами по себе инициируют полимеризацию метилметакрилата и стирола поэтому результаты опытов, в которых в качестве растворителя использовались эти мономеры, трудно интерпретировать. Эти осложнения не имеют места в случае винилацетатных растворов, однако в таких системах присутствие свободных радикалов обнаружить не удалось. Принимая во внимание обычно применяемые интенсивности ультразвука, полную скорость разрыва связей следует считать крайне низкой. Таким образом, хотя разрыв цепей и приводит к образованию радикалов, однако эти радикалы реагируют пре- [c.86]

Как указано выше, относительные количества гомополимеров и привитого сополимера зависят от химической природы полимера, мономера и инициатора. Однако существуют системы, не чувствительные к характеру инициатора [83]. Было показано, что в процессе полимеризации метилметакрилата в присутствии полистирола, инициируемом перекисью бензои-ла, образуются значительные количества привитого сополимера при использовании же в качестве инициаторов азо-бис-изобутиронитрила или перекиси третп-бутила количество образующегося привитого сополимера значительно меньше. Подобный результат был получен и при изучении реакций прививки на каучук, причем, как было найдено, перекись бензоила является эффективным инициатором реакции прививки, в то время как азосоединения не инициируют реакцию образования привитого сополимера [84]. В противоположность этому, при полимеризации винилацетата в присутствии полиметилметакрилата независимо от химической природы инициатора образуются значительные количества привитого сополимера [83]. Таким образом, по реакционной способности первичные радикалы, т. е. радикалы, которые образуются при распаде инициатора, [c.265]

Привитые сополимеры были получены при полимеризации стирола, этилакрилата, метилметакрилата и различных других виниловых мономеров в латексах полимеров и сополимеров бутадиена, не содержавших геля. Если гомополимеры винилового мономера являются твердыми, как, например, полистирол и полиметилметакрилат, то прививка таких мономеров способствует повышению жесткости полимеров если же гомополимеры являются мягкими и эластичными, как, например, полиэтилакрилат, жесткость полимера в результате прививки повышается незначительно. Полиметилметакрилат, привитый на полимер или сополимеры бутадиена, оказывает больший эффект усиления, чем привитый в эквивалентном количестве стирол, который в свою очередь способствует большему усилению, чем монохлорстирол или дихлорстирол. Интересно, что при этих процессах прививки тенденция к сшивсшию основных цепей мала полученный привитой сополимер может не содержать геля. [c.277]

Если лабильные атомы расположены на концах цепи, то протекает блок-сополимеризация. Стирол полимеризовали в присутствии четырехбромистого углерода или трихлорбромметапа с целью получения полистирола, содержащего на одном конце цепи атом брома, а на другом группы СВгз или СС1з соответственно. При растворении этого препарата полистирола в метилметакрилате и последующем облучении ультрафиолетовым светом происходит разрыв связей углерод — бром и образование на концах цепей свободных радикалов, которые инициируют полимеризацию метилметакрилата с образованием блок-сополимера. Возникший одновременно при разрыве связи углерод — бром свободный радикал Вг- инициирует полимеризацию мономера с образованием полиметилметакрилата [127] [c.283]

Патентные заявки не ограничиваются кристаллизующимися полимерами метилметакрилата, а включают мономеры типа H2= (R) 00R где R — водород или метильная группа, а R — насыщенная алифатическая группа. В патентах описано получение кристаллизующего полиизо-пропнлакрилата, названного полимером типа А. Это, впрочем, не означает, что структурно он подобен синдиотактическому полиметилметакрилату типа А. Полимер образуется при —100° при об.тучении мономера в присутствии бензоина или при полимеризации на окисленном амиде натрия [c.268]