Дипольно-радикальные и дипольно-эластические потери

В соответствии с этим для полимеров обнаруживается, как правило, два пика диэлектрических потерь. Первому типу движения соответствует пик дипольно-эластических потерь, второму — пик дипольно-радикальных потерь. [c.176]

С дипольно-эластическими потерями. Природа максимумов tgo, лежащих ниже комнатной температуры, обусловлена дипольно-радикальными потерями. [c.180]

Таким образом, при высоких температурах наблюдается не только сильное наложение обоих типов потерь, но и постепенное вырождение дипольно-эластических потерь, в результате чего в интервале высоких температур наблюдаются только дипольно-радикальные потери. Расчеты параметра распределения времен релаксации, эффективных дипольных моментов, величины Ае и значений подтвердили вывод о том, что при высоких температурах диэлектрические свойства ПДС определяются дипольно-радикальной поляризацией. Физически это означает, что при высоких температурах в тепловом движении участвуют кинетические единицы, молекулярные объемы которых невелики. [c.193]

Как показывает опыт, механическое растягивание полимеров вызывает смещение максимума дипольно-эластических потерь, не влияя на дипольно-радикальные. Ориентация, имеющая место при этом, приводит к механическому стеклованию (стр. 355), цепи из-за усиления межмолекулярного действия становятся более жесткими, и затрудняется движение сегментов. Возросшее в результате этих процессов время релаксации находит свое отражение в указанном смещении максимума дипольно-эластических потерь. Так как дипольно-радикальные потери не связаны с сегментальным движением, ориентация не влияет на них (рис. 134). [c.431]

Значения максимальных величин tgб дипольно-эластических и дипольно-радикальных потерь некоторых полярных и неполярных полимеров приведены в табл. 13. [c.254]

Значения tg и Т щах дипольно-эластических и дипольно-радикальных потерь при частоте f = 20 кгц [c.180]

Если все изложенное справедливо, то для смешанных полиарилатов ароматических и алифатических кислот с некоторыми двухатомными фенолами график температурной зависимости дипольно-радикальных потерь должен показать наложение двух областей дб, характерных для двух однородных полиарилатов. Что касается дипольно-эластических потерь, то поскольку они связаны [c.184]

Обработка круговых диаграмм дает возможность найти параметр распределения времен релаксации р (р = 2-у/я, где у —угол между осью е и радиусом, проведенным из центра окружности в точку пересечения ее с осью е ). Температурные зависимости р для дипольно-эластических и дипольно-радикальных потерь практически линейны (рис. 98), но для первых величина р уменьшается с температурой более резко . [c.191]

Уменьшение ширины спектра времен релаксации является одной из причин возрастания дипольно-радикальных потерь с повышением температуры (рис. 99) в случае дипольно-эластических потерь убывает с ростом температуры. Это изменение тах обусловлено уменьшением с повышением температуры разности ео — 8оо, отвечающей вкладу дипольно-эластической [c.191]

На этих же кривых наряду с ярко выраженными максимумами при температурах выше нуля (порядка 50—100° С) имеется второй, менее высокий максимум при температурах ниже нуля. В то время как при первом максимуме полимер находится в высокоэластическом состоянии, второй максимум отвечает твердому (жесткому) состоянию. Г. П. Михайлов, связывает потери, наблюдающиеся выше 0°С, с ориентацией диполей за счет перемещения или поворотов сегментов макромолекулы и называет их дипольно-эластическими. Ниже 0° С, когда такое движение сегментов практически исключено, ориентация происходит благодаря движению боковых групп или радикалов, химически связанных с основной цепью Михайлов называет потери, обусловленные этим явлением, дипольно-радикальными. [c.431]

Первый тип диэлектрических потерь, называемых дипольно-эластическими потерями, связан с поворотами звеньев или групп звеньев в электрическом поле. Эти повороты происходят во времени (время релаксации). Второй тип потерь, называемых ди-польно - радикальными потерями, обусловлен движением полярных заместителей (полярных радикалов) [c.253]

Введение атома хлора вызывает сильное увеличение tgб aк . дипольно-эластических потерь, тогда как величина дипольно-радикальных потерь заметно не меняется. Это приводит к тому, что уже для первого представителя ряда — полиметил-а-хлор-акрчлата — величина в области максимума дипольно-ра-дикальных потерь в несколько раз ниже 1 6макс. дипольно-эластических потерь, хотя для полиметилметакрилата наблюдается противоположное соотношение этих величин. [c.259]

С увеличением содержания стирола в цепи значение tgбыaк . дипольно-эластических потерь смещается в сторону более низких температур. При малом содержании стирола это явление до некоторой степени маскируется близко расположенной областью дипольно-радикальных потерь. [c.262]

Исследованию диэлектрических свойств полиарилатов предшествовали аналогичные исследования для полиэтилентерефталата и смешанных полиэфиров этиленгликоля, терефталевой и себациновой кислот, т. е. для полимеров, содержащих в цепи ароматические ядра 3.4. В результате этих исследований было установлено наличие двух типов релаксационных процессов, один из которых наблю- дается при температурах выше температуры стеклования и связан с дипольно-эластическими потерями, а другой — в стеклообразном состоянии и связан с дипольно-радикальными потерями. Так как переход от этих полиэфиров к полиарилатам позволяет значительно увеличить концентрацию ароматических ядер в полимерной [c.178]

На показатели диэлектрических свойств полиарилатов влияет не только строение полимеров, но и условия формования образцов. Как известно, формование пленок полиарилатов данного типа из раствора при очень медленном испарении растворителя приводит к их кристаллизации. Такие же результаты получаются при отжиге прессованных образцов при повышенной температуре. Исследования показывают, что во всех этих случаях наблюдается резкое уменьшение бтах дипольно-эластических потерь по срав-нению с их значениями для аморфных образцов, а сами максимумы на кривых сдвинуты в сторону более высоких температур. Эта же закономерность наблюдается и для дипольно-радикальных потерь, хотя здесь она выражена менее ярко. [c.183]

На рис. 123 представлена зависимость 1 б=ф (/) для поливииилбутираля и изобутираля. Для изобутираля время релаксации дипольно-эластических потерь возросло. В данном случае возросло и время релаксации дипольно-радикальных потерь, что можно объяснить тем, что [c.30]

Как известно, для всех полимеров установлено два типа диэлектрических потерь32>. Первый тип — дипольно-эластические потери —связаны с поворотами звеньев или групп звеньев в электрическом поле, которые происходят во времени (время релаксации). Второй тип потерь — дипольно-радикальные — обусловлены движением полярных заместителей. Возникновение диэлектрических потерь в полимерах связано с подвижностью участков макромолекулярной цепи. Поэтому факторы, определяющие подвижность звеньев оказывают влияние на диэлектрические потери в полимерах. Среди этих факторов существенное значение имеет процесс вулканизации, т. е. структурирование каучука. [c.374]

На рис. 101 схематически показана зависимость е и 1 6 от частоты поля, характерная для полимеров, для которых наблюдается одна область дипольно-эластических и две области ди-польно-радикальных потерь. Как правило, высокочастотное [c.253]

Величины tg5мaк . Дипольно-эластических и дипольно-радикальных потерь некоторых полярных и неполярных полимеров (при 10 гц) [c.254]

Для дипольно-радикальных потерь энергия активации равна 10—12 ккал1моль. Для дипольно-эластических потерь значения Аи составляют 80—140 ккал/моль. Такая величина лишена физического смысла и может рассматриваться как формальная характеристика изменения времени релаксации с температурой . [c.256]

Исследование полиметилметакрилата при малых частотах позволило разделить потери дипольно-эластического и диполь-но-радикального типа (рис. 104). Интересно отметить, что величина дипольно-радикальных потерь у полиметилметакри-л.ата значительно больше величины дипольно-эластических потерь, в то время как для других полимеров наблюдается обратное явлeниe . [c.257]

Из рис. 107 видно, что увеличение содержания неполярного компонента (стирола) в сополимере оказывает влияние как на дипольно-эластические, так и на дипольно-радикальные потери. Так, увеличение содержания стирола (уменьшение концентрации метилметакрилата) вызывает смещение области дипольно-радикальных потерь в сторону более низких температур и понижает значение tgOMaK . этого вида потерь. Как видно из рис. 108, для сополимеров, содержащих от 50 до 100% метилметакрилата, изменение tg6 aK . в зависимости от состава носит линейный характер. [c.261]

Совершенно отличный характер имеет температурная зависимость для образца изотактического полиметилметакрилата. Если для образца атактического полимера характерно наличие широкой области дипольно-радикальных потерь, tg5мaк . которых более чем вдвое превышает соответствующую величину дипольно-эластических потерь, то в данном случае наблюдается резкое перераспределение максимальных значений tgб потерь обоих типов. Как и для многих других полимеров винилового ряда, tg6мaк . изотактического полиметилметакрилата значительно выше для дипольно-эластических потерь, чем для дипольно-радикальных. Следовательно, стереорегуляр-ное строение цепи может значительно изменить релаксационные свойства полимера. Для полиметилметакрилата по характеру температурно-частотных зависимостей tg6 можно качественно определить величину участков цепей изотактического строения. [c.263]

Возникновение дипольно-эластических и дипольно-радикальных потерь в полимерах связано с подвижностью кинетических единиц макромолекулярной цепи. Поэтому факторы, определяющие молекулярную подвижность, оказывают влияние на диэлектрические потери в полимерах. К числу этих факторов относятся ориентация полимерных цепей и пачек, сшивание цепей, действие низкомолекулярных при.месей, в частности пластификаторов. [c.264]

Такие характерные зависимости справедливы для полимеров различного химического строения. Поэтому целесообразно подразделить молекулярную релаксацию, наблюдаемую диэлектрическим методом, на два основных типа релаксацию полярных радикалов или полярного монозвена макромолекулы и релаксацию тех же полярных радикалов вместе с участками главной цепи, т. е. релаксацию сегментов 2. Потери, характеризующие релаксацию полярных радикалов, получили название дипольно-радикальных, а релаксацию сегментов — дипольно-эластических, так как они наблюдаются в температурном интервале, в котором полимер находится в высокоэластическом состоянии. Каждая из рассмотренных кинетических единиц, ответственных за релаксацию, описывается своим вероятнейшим временем релаксации т его можно определить по температурным зависимостям диэлектрических свойств полимеров . [c.178]

На рис. 91 представлены температурные зависимости tgб для нескольких смешанных полиэфиров, подтверждающие существование для них, как и для однородных полиэфиров, области дипольно-радикальных потерь (при низких температурах) и дипольно-эластических потерь (при сравнительно высоких температурах). Для последней характерно наличие очень узкого интервала температур, в котором располагается область максимума. Абсолютная величина tgбmax дипольно-эластических потерь значительно больше, чем дипольно-радикальных, и зависит как от хи- [c.184]

Эксперименты и расчеты, проведенные для полиарилата себациновой кислоты и диана (ПДС), показывают (рис. 97), что при низких температурах наблюдается только один релаксационный процесс, характеризующий дипольно-радикальные потери. С повышением температуры образуется еще одна дуга окружности, отвечающая дипольно-эластическим потерям. При более высокой температуре эти два типа потерь накладываются друг на друга, и провести две дуги окружности уже невозможно. [c.191]

И], где цифры над кривыми указывают температуру кристаллизации ситалла. В диапазоне СВЧ поведение полярных полимеров еще более сложно (рис. 1.11). К дипольно-радикальным потерям при повышенных температурах добавляются диполыга-эластичеокие потери, затем оии пакладываются друг на друга и одновременно происходит вырождение дипольно-эластических потерь [4]. [c.24]

Различие значений кажущейся энергии активации для электропроводности в стеклообразном и высокоэластическом состояниях свидетельствует о том, что молекулярные процессы, определяющие электропроводность в этих состояниях, неодинаковы. Это следует из имеющихся в настоящее время данных о тепловом движении в полимерах. Например, энергия активации для дипольно-радикальных потерь в несколько раз меньше, чем для дипольно-эластических. Объясняется это тем [19], что в первом случае потери обусловлены перемещениями небольших участков макромолекулы в сравнительно малых объемах. Дипольно-эла1,ти-ческие потерн связаны с изменением конформации более значительных участков цепи и с кооперативным движением многих мономерных звеньев. Движение иона-носителя должно существенно зависеть от характера теплового движения в полимерах. Об этом свидетельствуют данные по коэффициентам диффузии низкомолекулярных веществ в полимерах (гл. 2). Например, при переходе из стеклообразного в высокоэластическое состояние кажущаяся энергия активации процесса диффузии возрастает, т. е. можно отметить симбатность изменения энергии активации для процессов диффузии и электропроводности, с одной стороны, и диэлектрических потерь—с другой. Из этого можно заключить, что процессы переноса (электропроводность, диффузия) в стеклообразном состоянии связаны с локальными процессами изменения конформации небольших участков макроцепи, в то время как в высокоэластическом состоянии явления переноса обусловлены движением макроцепи, захватывающим более значительный объем. [c.43]

Полистирол (ПС) и полипарахлорстирол (ППХС) по диэлектрическим свойствам отличаются от большинства других исследованных полимеров тем, что в стеклообразном состоянии у них не обнаружено четко выраженных дипольно-радикальных потерь. В работе Сажина и Эйдельнант [43] дипольно-эластические потери этих веществ изучены методом постоянного тока. Были исследованы технически чистые ПС, ППХС и СН-28 (стр. 31). Температуры стеклования ПС 80 °С, [c.45]

Кроме ПВА, Хервигом и Енкелем [44] исследовался также и ПЛША. Однако у этого полимера, пользуясь методом постоянного тока, им не удалось наблюдать максимумов дипольно-эЛастн-ческих и дипольно-радикальных потерь. Эти максимумы обнаружены методом постоянного тока Му ником [51], а также Саито и Накаяма [59]. Следует отметить, что у ПММА дипольно-радикальные потери перекрываются дипольно-эластическими и разделить их возможно лишь при частотах порядка 10 гц и ниже, т. е. для исследования дипольно-эластических потерь ПММА метод постоянного тока представляет большой интерес. [c.53]

Сажин н Эйдельнант [46], применив метод постоянного тока к изучению дипольной поляризации поликарбоната (ПК) и полиэтилентерефталата (ПЭТ), выявили при этом (рис. 40), что зависимости lg / акс-- для дипольно-радикальных потерь прямолинейны во всем исследованном интервале температур эти же зависимости для дипольно-эластических потерь не прямолинейны. Наиболее резко это проявляется у ПОМ, поэтому можно считать, что [c.54]

У Ф-3 в переменных электрических полях наблюдаются ди-польно-эластические и дипольно-радикальные потери. Этот полимер является кристаллическим, и оба вида потерь обусловлены тепловым движением участков макромолекулы в аморфных областях. У Ф-3 вблизи температуры плавления обнаружено скачкообразное уменьшение е" при нагревании. Это обусловлено ориентацией диполей, связанной с кристаллическими областями данного полимера. [c.55]

При исследовании электропроводности наиболее интересно и важно выяснить ее механизм и установить связь со строением полимера. Как уже отмечалось, значение эффективной электропроводности полимеров часто в значительной степени зависит от времени выдержки под напряжением. Например, в стеклообразном состоянии, а для многих кристаллических полимеров и при тут,, определяется поляризационными токами. Вблизи эти поляризационные токи вызваны установлением дипольно-эластической поляризации, а при Т<Г<. их можно иногда связать с дипольно-радикальной поляризацией. Влияние различных факторов молекулярной структуры полимеров на дипольно-эластические и дипольно-радикальные потери изучено всесторонне [19]. Значение фактора потерь связано с формулой (14) [см. стр. 14]. По имеющимся в литературе данным о диэлектрических потерях полимеров, с помощью этой формулы можно достаточно точно предсказать влияние строения макромолекулы, кристаллизации, ориентации и т. п. на значение эффективной электропроводности в интервале проявления дипольно-эластических и дипольно-ра-дикальных потерь. Например, было установлено [74], что при кристаллизации величина дипольно-эластических потерь в области максимума уменьшается примерно в 5 раз. Величина р , в области минимума вблизи Т согласно формуле (14), при этом должна возрастать в 5 раз. Именно такое возрастание р , при кристаллизации ПЭТ было обнаружено Сажиным и Эйдельнант [46], поэтому влияние строения и состава полимера на эффективную электропроводность в области, где р , определяется поляризационными, токами, ниже не рассматривается. В настоящей же главе приведены лишь некоторые данные о связи остаточной электропроводности со строением и составом полимеров. [c.95]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология