Фосфорорганические соединения, обнаружение

Другой широко применяемый способ обнаружения фосфора в фосфорорганических соединениях основан на восстановлении этих соединений алюмогидридом лития до фосфинов различной степени замещения и обнаружении их по реакции с хлорной ртутью. [c.32]

Подобные соединения мешают обнаружению или определению фосфорорганических соединений. Особенно опасно присутствие альдегидов в спиртах и ацетоне, применяемых в качестве растворителей. Перед использованием таких растворителей их следует очищать от альдегида специальными методами. [c.59]

Таблица 18. Некоторые методы обнаружения фосфорорганических соединений ва бумажных хроматограммах

Применение. Обнаружение фосфорорганических соединений [75]. [c.225]

Применение. Обнаружение триазиновых гербицидов [100] (темно-зеленые пятна на бесцветном фоне), фосфорорганических соединений. [c.231]

Применение. Обнаружение фосфорорганических соединений и тиофосфатов [105], пестицидов (белые пятна на розовато-лиловом фоне). [c.232]

Применение. Обнаружение фосфорорганических соединений [141], имидазолов [140]. [c.237]

Говоря о фосфорорганических соединениях, необходимо отметить, что к ним относятся многие природные продукты нуклеиновые кислоты, витамины, ферменты и т, д., выполняющие исключительно ответственные биологические функции. Весьма показательно, что круг этих соединений все время расширяется как в количественном, так и в качественном отношении. Достаточно назвать, например, последние работы по обнаружению в природных объектах производных фосфоновых кислот, которые ранее считались чисто синтетическими веществами. [c.6]

Фосфорорганические соединения имеют большое практическое значение, так как входят в состав многих гербицидов и инсектицидов. Поэтому в последние годы особое внимание уделяется разработке чувствительных и селективных способов их обнаружения. [c.66]

Термоионный детектор проявляет довольно высокую чувствительность и селективность определения соединений фосфора, азота, мышьяка, галогенов (кроме фтора), олова и серы. Наибольшее отношение сигналов ДТИ к сигналам ДИП наблюдается для соединений фосфора, достигая 10 —10 При этом минимально определяемые содержания этих веществ в исследуемых объектах находятся на уровне 10" %, что соизмеримо с чувствительностью ионизационно-пламенного детектора к углеводородам. Такой результат на первый взгляд кажется парадоксальным, так как ионизационная эффективность фосфорорганических веществ в термоионном детекторе на 2—3 порядка выше, чем углеводородов в ионизационно-пламенном. Однако возможности ДТИ в отношении определения малых концентраций существенно снижаются из-за более высокого уровня шумов, который на 1—2 порядка выше, чем у ДИП. Поэтому минимальное поддающееся обнаружению количество веществ у ДТИ сопоставимо с аналогичным показателем для ионизационно-пламенного детектора. [c.69]

Продукты этих реакций обладают весьма широким спектром потенциалов ионизации (0,5-13 эВ). Исключительно высокая чувствительность и селективность ДТИ к фосфорорганическим веществам объясняется образованием с высоким выходом радикала Р, потенциал ионизации которого очень мал — 0,42 эВ. Продукты сгорания серосодержащих соединений обладают весьма высокими потенциалами ионизации (>10 эВ), чем и объясняется малая степень ионизации этих соединений. Механизм селективного обнаружения серы с помощью ДТИ основан на образовании термостойких соединений, вследствие чего концентрация щелочного металла в пламени и ток ионизации снижаются. Заметную чувствительность ДТИ к галогенсодержащим соединения объясняют увеличением эмиссии положительных ионов щелочных металлов под действием гало-генидов. [c.82]

В хпмии живых организмов роль элементоорганических соединений пока еще не совсем ясна. Для кремнийорганических соединений зарегистрирован лишь один случай обнаружения их в природе — из перьев птиц был выделен зфир ортокремневой кислоты состава 31(ОСз4Нв9)4. Значительно большую роль в химии живых организмов играют фосфорорганические соединения, в первую очередь зфиры фосфорной и полифосфорной кислот. Так, адено-зинтрифосфат содержится в живой ткани и играет жизненно важную роль в качестве источника энергии. [c.12]

Ртутные соли алкил (арил) диацетиленов представляют собой устойчивые бесцветные твердые вещества, кристаллизующиеся из спиртов, бензола или петролейпого эфира [213]. Они применяются для обнаружения и идентификации диацетиленовых соединений, а также как исходные соединения для синтеза диацетиленовых производных, например фосфорорганических соединений. При действии трииодидом фосфора на бмс-[алкил(арил)диацетилен]-ртуть в бензольном растворе образуется три[алкил(арил)диацети-лен]фосфор, легко окисляющееся соединение [552] [c.88]

Тонкослойная хроматография основана на разделении пестицидов в тонком слое силикагеля с различными подвижными растворителями гексаном, ацетоном, хлороформом. Обнаружение зон локализации фосфорорганических соединений на хроматограммах может быть проведено следующими реагентами бромфеноловым синим, нитробензилпиридином, 2,6-дибpoм-N-xлopxи-нонимином, раствором азотнокислого серебра. [c.57]

Для обнаружения фтора в фосфорорганических соединениях, например в зарине, зомане и ДФФ, по реакции с цирконализариновым лаком нужно исходные соединения предварительно обработать алкоголятом. [c.30]

Быстрое и чувствительное обнаружение фосфора во многих гидролизующихся фосфорорганических соединениях, в том числе и в зарине, было разработано Велчем и Вестом . [c.31]

Для этой реакции оптимальное значение pH 8,3—8,6 максимальная окраска при определении зарина достигается за 7 мин. Применение одноосновных солей диизонитрозоацетона (натриевой или солей дибутиламина или гуанидина) делает излишним прибавление буферной смеси для создания желаемого pH. Преимущество применения этих солей заключается в удобстве работы и возможности самого различного их применения. Так, соли аминов или по-лизамещенные натриевые соли, спрессованные в таблетки или помещенные в желатиновые капсули, применяют для обнаружения фосфорорганических веществ в воде. Из полинатриевой соли могут быть изготовлены штифты для обнаружения ОВ в воздухе. При количественном определении измеряют интенсивность окраски в колориметре при 486 или 580 нм и для оценки пользуются калибровочной кривой, построенной для концентраций фосфорорганического соединения в пределах 5—60 мкг. [c.62]

Обнаружение фосфорорганических соединений на хроматограммах. Широко используемый метод обнаружения Хейнса и Ишер-вуда основан на получении из фосфорорганического соединения фосфорномолибденовой кислоты и восстановлении ее в молибденовую синь. [c.206]

Имеется много реагентов, пригодных для обнаружения серусо-держащих фосфорорганических соединений. Особенно удобен раствор 0,5 г Pd b ь 2 мл концентрированной H2SO4 и 98 мл воды который в зависимости от вида связи серы дает желтые (—S—С, —SO—С, —SO2—С) до коричневых (P S, —SH) пятна. [c.207]

Обнаружение фосфорорганических соединений, угнетающих холинэстеразу, удается осуществить с высокой чувствительностью при помощи модифицированных биохимических методов 2,201.202 из которых будет описан метод с применением в качестве субстрата индоксилацетата [c.208]

Анализ фосфорорганических соединений. Силиконовые масла и высоковакуумные смазки широко применяются в газовой хроматографии в качестве стационарного слоя, а крупнозернистый кизельгур (хромосорб) в качестве носителя. Использование газовой хроматографии для разделения и определения фосфорорганических соединений привело к некоторым интересным достижениям в области детекторов. Из числа обычно применяемых детекторов для регистрации фосфорорганических соединений пригодными оказались детекторы, измеряющие теплопроводность lez-ies ц пламенноионизационные детекторы Особое значение для весьма чувствительного обнаружения соединений, обладающих большим сродством к электронам, к которым относятся также различные токсичные фосфорорганические и хлорсодержащие инсектициды и гербициды, имеет модификация лучевого ионизационного детектора, так называемого электронного накопителя или электронной ловушки (электроннозахватного детектора) [c.213]

В современных условиях ведения химической войны недопустимо пренебрегать субъективными методами оценки боевых действий противника, хотя эффективность этих методов предупреждения опасности крайне сомнительна, тем более, что обнаружение по запаху минимальных концентраций опаснейших фосфорорганических соединений просто- невозможно. Известные до сих пор индикаторные. бумаги на фосфорорганические ОВ слишком мало чувствительны, а индикаторные трубки конструктивно несовершенны. Значительная часть их не приспособлена для непрерывного контроля заражения. После просасывання определенного объема воздуха для обнаружения ОВ нужно вскрыть ампулу с реагентом. При наличии опасных концентраций ОВ затрачиваемое на эти операции время настолько задержит предупреждение, что это может привести к большим потерям. [c.239]

В химии живых организмов роль элементоорганических соединений еще не совсем ясна, тем не менее можно с уверенностью сказать, что соединения кремния, фосфора и других элементов играют существенную роль в жизнедеятельности и метаболизме живых организмов, стоящих на высоком уровне эволюционного развития, в частности человека. В организме человека и животных кремнийсодержащие соединения присутствуют в различных формах, в том числе в виде кремнийорганических и комплексных соединений, растворимых в органических растворителях. Тем не менее для кремнийорганических соединений известен лишь один случай обнаружения их в природе— из перьев птиц выделен индивидуальный эфир ортокремневой кислоты состава 51(ОСз4Нбэ)4. Большую роль в химии живых организмов играют фосфорорганические соединения, в первую очередь эфиры фосфорной и полифосфорной кислот. Так, аденозинтрифосфат (АТФ) содержится в живой ткани и играет жизненно важную роль в качестве источника энергии. [c.14]

Если одно вещество препятствует быстрой детоксикации активного компонента внутри вредного организма или в почве. При попадании смесей фосфорорганических соединений в организм насекомого одно из них может сильно угнетать активность алиэстеразы, препятствуя тем самым разрушению второго вещества. Так, высокий синергетический эффект обнаружен у смеси хлорофоса с ДДВФ, сильно ингибировавшим алиэстеразу. [c.345]

Методика. Опрыскивают пластинку реактивом. Для обнаружения небольших количеств фосфорорганических эфиров необходимо нагреть пластинку до 40—50°С. Применение. Обнаружение фосфорорганических соединений, в том числе триалкилфосфатов [139], ароматических амипов и имидазолов [140]. [c.237]

Для обнаружения фосфорорганических пестицидов применяется множество реагентов. Грант и др. [96] привели таблицу чувствительности обнаружения 12 фосфорорганических соединений при обработке хроматограмм И различными обнаруживающими реагентами, а Уоттс [97] опубликовал обзор реагентов, применяемых для обнаружения соединений этого типа. Наибольщей чувствительностью отличается проба по подавлению активности холинэстеразы (Т-113) с помощью этой пробы можно идентифицировать весьма малые количества пестицидов— вплоть до 40-10- г. Содержащиеся в образце примеси мало влияют на результаты анализа. Однако надо следить, чтобы хроматограммы не были перегружены Кессиди и др. [98] нащли, что экстракты люцерны, которую не опрыскивали пестицидами, образовали зоны подавления, когда аликвотные доли были слишком велики. [c.165]

Эскью и др. [78] модифицировали методику гидролиза фосфорсодержащих пестицидов на тонкослойных пластинках, с тем чтобы ею можно было пользоваться при обнаружении зон молибдатом аммония (реактив Т-16). С помощью этой методики можно идентифицировать пестицид в количестве 1 мкг при концентрации его в водном растворе 0,001-10 %. В работах [99, 100] рассматривается возможность применения 4-(п-нитробензил) пиридина для идентификации фосфорорганических соединений (реактив Т-183). [c.165]

Работы по изучению синергизма фосфорорганических соединений были начаты в пашей стране несколько лет назад [174]. Однако они не получили интенсивного развития. В основном, синергизм изучался на немногочисленных примерах эфиров иирокатехинфосфористой кислоты с тиобисфеноламп [174—177], с дилаурилтиодипропионатом [178]. В результате более поздних исследований был обнаружен синергический эффект также при использовании простых и смешанных алкилароматических эфиров фосфористой кислоты [179, 180]. П. А. Кирпичниковым с сотрудниками было найдено, что ЭФК в смеси с бисфенолами обладают не только значительными ингибирующими свойствами, но и являются эффективными стабилизаторами для многих полимеров [180]. [c.115]

Комптон и Пурди [148] продемонстрировали применимость в ВЭЖХ фосфор-чувствительных детекторов для селективного обнаружения фосфорорганических соединений. Установив в верхней части обычного ПИД бусины из рубидий-силикатного стекла, эти авторы получили термоионный детектор (ТИД). Любой детектор типа ТИД в принципе позволяет обнаруживать фосфорорганические соединения с более высокой (по сравнению с углеводородами) чувствительностью и селективностью следовательно, такие детекторы могут представлять определенную ценность для количественного и качественного анализа этих соединений в сложных смесях. Чувствительность обнаружения некоторых фосфорорганических пестицидов при помощи ТИД в 500 раз выше, чем чувствительность их обнаружения при помощи ПИД, и, как полагают, чувствительность первых может быть еще более высокой. [c.294]

Первые работы по аналитическому использованию иммобилизованных ферментов относятся к середине 60-х годов. В 1965 г. Дж. Гилболт включил холинэстеразу в крахмальный гель, который нанесли на полиуретановую пластинку и применили для обнаружения фосфорорганических инсектицидов в воздухе. Холинэстераза очень чувствительна к фосфорорганическим соединениям, легко ими ингибируется. После пропускания известного объема анализируемого воздуха через ферментный датчик измеряют остаточную активность холинэстеразы. Зная исходную активность фермента Ло и активность после контакта с ингиби- [c.87]

Одним из относительно недавно обнаруженных, но все более широко применяющихся типов модификаторов поверхности неорганических оксидов являются фосфорорганические соединения и, в первую очередь, фосфоновые кислоты. Первые работы, посвященные их использованию в качестве модификаторов, относятся к началу 1990-х гг. Они сразу же вызвали неподдельный интерес исследователей во всем мире, и сейчас модифицирование твердых поверхностей фосфорорганически-ми веществами как область химии поверхности интенсивно развивается. Следует отметить, что в основном такими соединениями модифицируют оксиды алюминия или переходных металлов. Рассмотрим подробнее методы синтеза фосфоновых кислот и их применение в качестве модификаторов. [c.78]

Для обнаружения фосфорорганических соединений Кинцо и Иагасава [54] предложили метод тонкослойной хроматографии на полиамиде н силикагеле и привели чувствительности обнаружения некоторых соединений. [c.67]

В методах определения фосфорорганических соединений, ос-1Юванных на обнаружении фосфат-иопов, разложение образца проводят, например, как предлагает Файгль [55], при нагревании с СаО. В результате разложения образуется устойчивый фосфат кальция, обнаружение которого описано ниже. [c.67]

Для обнаружения следовых количеств фосфора и фосфорорганических соединений предложены фосфорселективные газохроматографические детекторы [28]. [c.68]

Для обнаружения и количественного определения фосфорорганических ядовитых веществ типа галогенангидридов метилфосфоновых кислот наибольшее применение получила реакция с перекисью водорода в щелочной среде. Образующиеся при этом промежуточные перекисные соединения быстро окисляют некоторые ароматические амины в окрашенные продукты. [c.226]

Сейчас ВЭЖХ стала идеальным инструментом для определения широкого круга термически неустойчивых токсичных соединений, которые не могут быть проанализированы с помощью газовой хроматографии. Множество современных агрохимикатов, включая метилкарбаматы и фосфорорганические инсектициды, различные нелетучие вещества, полимерные композиции и смеси тяжелых органических и биологически активных соединений — вот наиболее подходящие объекты анализа для ВЭЖХ. Обнаружение среди загрязнителей окружающей среды относительно нелетучих высокомолекулярных соединений, с одной стороны, и блестящие перспективы в плане автоматизации пробоподготовки для последующего анализа методом ВЭЖХ, с другой, несомненно сделают этот метод в ближайшем будущем одним из главных в экологической аналитической химии [4—9]. [c.127]

Технологические усовершенствования, достигнутые при производстве колонок и детекторов, суш,ественно расширили возможности газовой хроматографии в области мониторинга загрязнителей. То же самое относится и к высокоэффективной жидкостной хроматографии. Начав развиваться в середине 1960-х г.г., этот метод существенно проигрывал из-за отсутствия подходящих сорбентов для заполнения колонок. Однако с началом использования привитых фаз насадочные колонки стали обеспечивать прекрасно воспроизводимые результаты при рутинных анализах. Усовершенствование приборов, особенно детекторов, было впечатляющим. Стремление повысить производительность труда в лабораториях привело к созданию полностью автоматизированных аналитических систем. Сейчас ВЭЖХ стала идеальным инструментом для определения широкого ряда термически неустойчивых соединений, которые не могут быть проанализированы с помощью газовой хроматографии. Множество современных агрохимикатов, включая метилкарбаматы и фосфорорганические инсектициды, различные нелетучие вещества — более всего подходящие объекты анализа методом жидкостной хроматографии. Обнаружение среди загрязнителей окружающей среды нелетучих относительно высокомолекулярных соединений, с одной стороны, и блестящие перспективы в плане автоматизации пробоподготовки для последующего анализа методом ВЭЖХ, с другой, несомненно выведут этот метод в недалеком будущем на первый план. [c.45]

Второй том этого двухтомного издания посвящен вопросам индикации и дегазации. В нем подробно освещены feтoды и средства индикации отравляющих веществ в различных средах, приведены методики элементного и количественного анализа, систематизированы сведения об обнаружении и количественном определении фосфорорганических отравляющих веществ, некоторых фосфорсодержащих инсектицидов, дефолиантов, алкалоидов и др. подробно разбираются теоретические основы превращений отравляющих веществ в нетоксичные соединения [c.4]