Детектор по поглощению в видимой области

Детектором, указывающим на разделение, в колоннах создателя хроматографии служило поглощение разделяемыми компонентами света в видимой области света, т. е. цвет компонента. В случае бесцветных соединений для их детектирования используют другие свойства и методы поглощение в ультрафиолетовом и инфракрасном свете, показатель преломления света, различные ионизационные, химические й электрохимические методы, масс-спектр, спектры флуоресценции, ядерный магнитный резонанс и до. [c.8]

Существует несколько источников погрешностей в спектрофотометрии. Среди них и те, кото рые возникают вследствие отклонения от закона Бера (см. гл. 18), и другие, связанные с характеристиками оборудования для спектрофотометрических измерений в ультрафиолетовой н видимой областях спектра. Эти погрешности возникают за счет изменения мощности источника света, характеристик детектора, электрического шума, положения кюветы кроме того, всегда существует субъективная погрешность оператора, связанная с отсчетом показаний по шкале поглощения или пропускания. Хотя эти погрешности часто могут быть сведены к минимуму или ликвидированы при использовании метода калибровочного графика, суммарная погрешность от всех этих источников обычно составляет от 0,2 до 1%. Рассмотрим сначала погрешность отсчета по шкале прибора. [c.642]

В принципе все спектроскопические методы сходны в том отношении, что измеряется количество поглощенной энергии (или также испускаемой энергии, если речь идет об ультрафиолетовой и видимой областях) в зависимости от длины волны или частоты. На практике же все методы, естественно, сильно отличаются в зависимости от области частот. Однако во всех спектрометрах должны быть а) источник излучения б) средство для выбора определенных длин волн в) сосуд или поддерживающее устройство для образца г) детектор. [c.324]

В ультрафиолетовой и видимой областях детекторами являются фотографические пластинки, фотоэлементы и фотоумножители. В инфракрасной области используются вакуумные термоэлементы и болометры, а в микроволновой области — кристаллические детекторы. Можно измерять спектры поглощения соединений во всех агрегатных состояниях. Для газов требуются довольно длинные поглощающие кюветы, а для исследования инфракрасных спектров твердых тел часто используются суспензии в парафине. Двухлучевые спектрометры, которые будут описаны ниже, позволяют автоматически учесть поглощение растворителя, воздуха в спектрометре и т. д., в однолучевых приборах для введения поправок на эти эффекты необходимо проводить дополнительные холостые опыты. [c.325]

Фотометрические детекторы используют для измерения поглощения в видимой области спектра, поэтому большинство органических веществ перед определением необходимо превратить в окрашенные производные. Потенциальные возможности этого метода большие. [c.221]

Принцип действия наиболее широко используемого в жидкостной хроматографии УФ-детектора основан на поглощении разделяемыми веществами энергии излучения в УФ или видимой области спектра. Этот детектор обладает высокой чувствительностью ко многим веществам, поглощающим в этой области (190—600 нм). Концентрация образца в проточной ячейке связана с долей проходящего через ячейку света по закону Бера [c.63]

Для наблюдения за протеканием реакции обычно подсоединяют детектор монохроматора к осциллографу и наблюдают увеличение концентрации иода по его полосе поглощения в видимой области спектра типичные осцилло-графические записи приведены на рис. 22.6. Другой метод состоит в фотографической регистрации спектра содержимого реакционного сосуда через короткие интер- -ШТ [c.183]

Наиболее чувствительные атомные линии поглощения хлора лежат в области вакуумного УФ. В видимой области спектра атомные линии поглощения хлора практически отсутствуют. Поэтому прямые атомно-абсорбционные методы определения хлорид-иона используются крайне редко. В вакуумной УФ-области хлор можно определять с помощью фотоионизационного детектора, описанного-в работе [402]. [c.124]

Большинство соединений не поглощает в видимой области спектра. Поэтому анализаторы снабжаются прибором, который вводит в поток элюата постоянное количество реагента, воспроизводимо реагирующего с анализируемым соединением. Продукты реакции обнаруживаются на различных длинах волн. Именно к этому типу детекторов относятся аминокислотные анализаторы, в которых в поток элюата вводят нингидрин. Большинство аминокислот дают с нингидрином окрашенные соединения спектры их поглощения показаны на рис. 8.19. Спектр поглощения продуктов реакции пролина отличается по положению максимума. При проведении количественного анализа боль- [c.68]

Идеального детектора в жидкостной хроматографии не существует. В настоящее время наиболее широкое применение получили фотометры, предназначенные для измерения поглощения излучения в ультрафиолетовой и видимой областях спектра, и рефрактометрические детекторы. Были описаны и нашли применение и другие детекторы, такие, как флюориметры, полярографы, кон-дуктометрические, пламенно-ионизационные с транспортирующей цепью и др. Полное описание детекторов приведено в гл. 6. [c.33]

Для детектирования компонентов в потоке, выходящем из жидкостной колонки, были использованы различные физические явления, однако громадное большинство детекторов, применяемых в настоящее время в жидкостной хроматографии, основано на измерении поглощения света в ультрафиолетовой или видимой области, на измерении изменения показателя преломления, теплоты адсорбции или ионизации в пламени. Все четыре типа детекторов выпускаются в настоящее время серийно. [c.118]

Детекторы, измеряющие поглощение света в ультрафиолетовой и видимой областях спектра [c.131]

Использование поглощения света для целей детектирования относится еще к самому зарождению жидкостной хроматографии, когда в начале столетия Дей и Цвет визуально наблюдали разделение и интенсивность полос [8]. Детекторы, измеряющие поглощение света в ультрафиолетовой и видимой областях, претерпели большие изменения и превратились в очень чувствительные и точные устройства, которые в настоящее время составляют большинство всех проточных детекторов, применяемых в жидкостной хроматографии. Их чувствительность принимают за эталон, относительно которого производят сравнение других применяемых в жидкостной хроматографии детекторов. [c.131]

Высокая чувствительность детекторов, измеряющих поглощение света, в значительной степени объясняется наличием растворителей, прозрачных в ультрафиолетовой и видимой областях спектра. На рис. 6.6 приведены [c.134]

Все детекторы, измеряющие поглощение света, являются селективными. При их использовании необходимо, чтобы анализируемое вещество поглощало свет при длине волны (либо волн), которые являются рабочими для данного детектора. Эти детекторы, по-видимому, являются менее селективными, чем обычно считают. В связи с тем, что они обладают присущей им высокой чувствительностью и низким пределом детектирования, они конкурируют с универсальными детекторами даже тогда, когда интенсивность поглощения анализируемых веществ в области рабочих длин волн детектора значительно меньше, чем в максимумах полос поглощения, характеристичных для этих веществ. Диапазон применения этих детекторов расширяется за счет превращения анализируемых веществ в производные, поглощающие свет в требуемой области спектра, такие, как производ- [c.146]

Постепенное увеличение градиентов в широких пределах [16] дает, вероятно, наилучший метод для анализа некоторых смесей с очень большим интервалом значений к (aIO ). В этом случае подвижная фаза изменяется от гептана до воды. Детектор используют транспортно-ионизационный. УФ-детекторы непригодны, так как несколько промежуточных растворителей поглощают в УФ-области. Однако ими можно пользоваться, если применять сокращенный ряд растворителей, не поглощающих УФ-свет [18]. Кроме того, поглощение растворителями в УФ-области не мешает анализировать красители при помощи детекторов, измеряющих поглощение видимого света. Поэтому метод с возрастающим градиентом или его модификации полезны и для красителей. [c.112]

Если используется фотометрический детектор, работающий в УФ и видимой области спектра, то при фиксированном максимальном объеме ячейки важно, чтобы длина пробега луча 1 была как можно большей, иначе можно потерять выигрыш в концентрации в максимуме пика, полученный благодаря уменьшению объема колонки. При максимальной величине 1 чувствительность обнаружения также максимальна, поскольку поглощение пропорционально длине пробега луча. Однако оптическое пропускание быстро снижается с уменьшением апертуры, что приводит к ухудшению линейности и отношения сигнал/шум. Х ля цилиндрической ячейки с фиксированным объемом длина пробега луча 1 обратно пропорциональна квадрату диаметра ячейки [c.34]

Источники излучения, применяемые в приборах для измерения поглощения, должны давать непрерывный спектр в возможно более широкой области длин волн. В видимой области спектра пользуются вольфрамовыми лампами накаливания они дают непрерывный, но не одинаковый по энергии спектр. В связи с этим, а также вследствие изменений чувствительности детектора с изменением длины волны применяют компенсацию путем регулирования положения нулевой точки. Вольфрамовая лампа может применяться до А = 350 нм. [c.16]

Кварцевая проточная кювета (объемом 0,5—0,1 см ), лампа — источник УФ-излучения. С одной стороны кюветы имеется заслонка для установки прибора на нуль, с другой ее стороны — фотоумножитель. Применяется для измерений при 254 нм в непрерывном анализе. Линейная шкала поглощений (О — 0,5 или О — 2,5), которую можно использовать для регистрации результатов с помощью отдельного записывающего устройства. Может быть использовано для управления устройством отбора фракций. Сменные детекторы. Предусмотрена возможность работы в различных спектральных диапазонах. Однолучевая схема путем выделения (фильтрами) спектральной линии при 254 нм, излучаемой ртутной лампой низкого давления диапазон видимого света 410—700 нм с использованием клинообразного интерференционного фильтра с полушириной полосы пропускания 25 нм ближняя ИК-область спектра (700—950 нм) —с применением клинообразного интерференционного фильтра с полушириной полосы пропускания 40 нм. Двухлучевая схема (по выбору 254 или 280 нм) используется с применением флуоресцирующего кристалла в качестве источника (полуширина 17 нм). В модели 660 для анализа непрерывного потока вещества можно выбирать различные линии спектра излучения ртути (254, 313, 364, 405, 435, 546, 679 нм). Выбор нужной линии осуществляется с помощью сменных фильтров. [c.408]

В видимой и ультрафиолетовой частях спектра в качестве детектора чаще всего используют фотоэлемент эмиссионного типа. При измерении спектров поглощения, где важно соотношение образца и эталона, неоднородная спектральная чувствительность фотоэлемента не имеет значения, за исключением того, что в некоторых областях ширина щели может чрезмерно увеличиться, что в свою очередь может вызвать расширение полос поглощения. Кроме соответствующей чувствительности и стабильности, используемый в спектрометрии фотоэлемент должен обладать линейной зависимостью тока от интенсивности освещения. [c.228]

Фотометрический (спектрофотометрический) детектор с поглощением в видимой и УФ-областях спектра широко используется в жидкостной хроматографии, в том числе и в ГПХ. Он обладает [c.94]

В области поглощенной дозы и МПД утвержден ГОСТ Государственная система измерений. Поверочная схема для средств измерений мощности поглощенной дозы фотонного ионизирующего излучения . Градуировку измерителей ПД целесообразно, по-видимо.му, проводить в единицах дозы, поглощенной в материале детектора. ПД в объекте может быть рассчитана на основании соотношений (11.1) — (И-3). [c.234]

Дериваты имеют интенсивное поглощение в УФ или видимой области или флуоресцируют, что позволяет контролировать хро-мато1рафический процесс дсриватизированных соединений с помощью флуориметрического детектора. [c.249]

МОЖНО приготовить с помощью ВЭЖХ. Если идентифицируемое соединение присутствует в изучаемой смеси в концентрации 5% и выще, необходимое количество очищенных веществ можно получить на обычной аналитической или полупрепаративной колонке. При этом не требуется специальный препаративный хроматограф. Проблема выделения примесей, естественно, значительно сложнее, и в этом случае необходимо предварительное их концентрирование одним из доступных методов. Весьма полезной может оказаться информация, получаемая непосредственно при хроматографировании и детектировании поглощенного света в УФ- и видимой областях. Удобнее всего для этого пользоваться спектрофотометрами с диодной линейкой, позволяющими снять за один цикл разделения также спектры всех пиков. Однако эти приборы дороги и пока щироко не распространены. Некоторые конструкции хроматографов предусматривают возможность остановки потока в момент выхода пика и непосредственной регистрации спектра с помощью детектора. При несколько больших затратах труда и времени почти такую же информацию можно получить с помощью обычного спектрофотометрического детектора. [c.251]

Некоторые примеры различных типов данных, с которыми приходится иметь дело в аналитической лаборатории, были кратко рассмотрены в гл. 1. Двумя наиболее щирокораспрост-раненными аналитическими методами являются, по-видимому, газовая хроматография и спектроскопия. Сигналы, регистрируемые при проведении указанных анализов, по своей природе относятся к аналоговым. На рис. 1.8 показана в качестве примера типичная хроматограмма. Иногда газовый хроматограф может выдавать цифровые данные, если воспроизводимые детектором сигналы обрабатываются цифровым интегратором с целью вычисления площадей пиков. Другим примером аналоговых данных служит представленный на рис. 1.9 спектр поглощения в видимой области железистого чугуна и о-фенантролина. Хотя оба графика представляют аналоговые количественные данные, они отличаются друг от друга в двух отношениях значениями графически представленных величин и формой кривых. В первом примере сигнал детектора является функцией времени, а во втором — функцией длины волны. Диаграмма, вычер- [c.210]

Спектры в видимой и УФ-областях не очень четко выpa> eны и обычно имеют мало максимумов и минимумов. Поэтому их использование для характеристики органических соединений весьма ограничено. Значительный успех молекулярной спектроскопии был обусловлен открытием ИК-области спектра. Благодаря дальнейшему развити.ю термоэлементов, явившихся детекторами термоизлучения, эта область спектроскопии стала более чувствительной последнее увеличило разрешающую способность монохроматоров. Инфракрасная область простирается от красного конца видимой части спектра до области коротких электромагнитных волн. Интервал от 0,75 до 3-10- м обозначают как область близкого ИК-излу-чения, интервал от 3 до 40 10 м как область среднего, а выше этих величин волн — область далекого ИК-излучения. Поглощение в близкой и средней областях основано на совпадении частоты колебания молекул с частотой колебания волн этой области. В интервале дальнего ИК-излучения вращательное движение молекул происходит вокруг осей главного момента инерции. [c.198]

Фотометрические детекторы. В основе работы одного из наиболее распространенных в ЖХ детекторов лежит измерение поглощения в УФ (или видимой) области. Оптическую систему такого детектора следует тщательно сконструировать, чтобы можно было пропустить достаточное количество лучистой энергии через узкие кюветы, диаметр которых во избежание создания мертвого объема составляет около 1 мм. На рис. 21-8 приведена схема типичного фотометрического детектора. Измерительная ячейка и ячейка сравнения представляют собой цилиндрические каналы, высверленные в блоке из нержавеющей стали или тефлона и закрытые кварцевыми окошками. УФ-излу-чение лампы коллимируется линзой, проходит через каналы и поступает на два фотоэлемента. Обычно источником излучения служит ртутная лампа низкого давления с основной частью излучения при 254 нм. Некоторые модели снабжены флуоресцентным преобразователем, позволяющим получать спектральную полосу с максимумом при 280 нм. Это небольшая кварцевая пластинка, покрытая подходящим люминофором, поглощающим при 254 нм и излучающим при 280 нм. Многие важные классы соединений поглощают при одной из этих длин волн или при обеих. [c.441]

При работе на высокой чувствительности (5ХЮ единиц оптической плотности на всю шкалу самописца) с детекторами, измеряющими поглощение излучения в ультрафиолетовой и видимой области, изменение окружающей температуры на 1 °С вызывает смещение нулевой линии. В этом случае теплоизоляция нромежуточ- [c.111]

Детекторы, работающие в ультрафиолетовой и видимой областях спектра, обладают селективностью. Они характеризуются высоким качеством изготовления и легкостью изменения селективности путем настройки на соответствующие длины волн излучения. Ионы могут анализироваться по поглощению излучения либо непосредственно, либо после образования светопоглощаю- [c.36]

Интегральную интенсивность флуоресценции хроматографических пятен на тонкослойных пластинках можно оценить с помощью сканирующего флуориметра. Такой метод полуколичест-венного анализа используют, в частности, в клинической практике для обнаружения природных порфиринов [6]. Задача количественного определения тетрапирролов значительно упростилась в связи с появлением метода высокоэффективной жидкостной хроматографии, который можно легко приспособить для анализа любой из описанных ниже хроматографических систем. Так, с помощью детектора, работающего в режиме измерения поглощения при фиксированной длине волны или сканирования по всем длинам волн видимой области спектра, можно определить нанограммовые количества порфиринов [7], а с помощью проточного флуориметра — до 30 пг [8]. [c.205]

ВЭЖХ могла бы найти и более широкое применение при наличии селективных детекторов, сравнимых с теми, которые в настоящее время используются в ГЖХ. Среди детекторов, которыми располагают в настоящее время хроматографисты, только УФ- и флуоресцентные детекторы обладают необходимой для определения остатков пестицидов чувствительностью [ИЗ, 114, 118—121]. В табл. 13.3 представлены диапазоны чувствительности в УФ-области, необходимые для определения пестицидов различных классов [117]. Естественно, что для обеспечения максимальной чувствительности очень важен выбор подходящей длины волны поглощения. Как следует из табл. 13.3, работая при длине волны ниже 254 нм, часто можно повысить чувствительность определения в 10—100 раз. При анализе остатков пестицидов могут также оказаться полезными перечисленные ниже детекторы, обладающие некоторой селективностью химические [122—127], с импульсным распылением [128], ПИД-ЩМ [129], ДЭЗ [130], термоионные [131], электролитический кондуктометрический детектор Коулсона [132] и хемилюминесцентные детекторы [133]. Электрохимические детекторы, по-видимому, заслуживают особого внимания, так как эти простые и недорогие приборы, обладающие высокой чувствительностью и некоторой селективностью, в принципе могут заменить традиционные УФ- и флуоресцентные детекторы для колоночной хроматографии [127]. Поскольку нижний [c.288]

Колоночная хроматография переживает второе свое рождение. Разработанный в настоящее время метод высокоэффективной жидкостной хроматографии (ВЭЖХ) позволяет не только повысить эффективность разделения, но и значительно усовершенствовать обнаружение. В этом варианте метода хроматографическая колонка соединяется непосредственно со специально разработанными детекторами. Однако в ряде случаев преимущества непосредственного сочетания высокочувствительного обнаружения с процессом разделения нескольких веществ иногда теряются вследствие того, например, что при фотометрическом обнаружении в УФ-области или в видимой области спектра 1) элюируемые вещества могут обладать различными максимумами поглощения, в то время как большинство детекторов допускает измерение лишь при одной длине волны и 2) требуемая (в УФ-области) прозрачность подвижной фазы ограничивает область применения как детектора, так и собственно хроматографов. В то же время в отдельных случаях эти ограничения могут способствовать высокой селективности анализа. [c.104]

Вопрос количественного определения разделенных веществ в ВЭЖХ требует наличия специфического физического свойства у витамина С (как у ь-аскорбиновой кислоты, так и у продуктов ее окисления). Ко времени написания этой книги наиболее щирокое распространение получили детекторы, измерявщие поглощение в УФ- или видимой области спектра. Они позволяют определять на-нограммовые количества ь-аскорбиновой кислоты, но при определении дегидроаскорбиновой кислоты их чувствительность гораздо ниже из-за значительно более низкого молярного коэффициента экстинкции (см. выще). Остается проверить, нельзя ли повысить эффективность анализа, используя детекторы другого типа, чувствительные к массе. [c.141]

Долзилом была описана аппаратура, использующая в качестве детектора стандартный спектрофотометр Бекмана. Горизонтальная стеклянная трубка для наблюдений длиной 30 сж и с внутренним диаметром 2 мм закрепляется в прямоугольном металлическом блоке, который можно передвигать через отделение для ячеек спектрофотометра отсчеты оптической плотности берут обычным образом для ряда положений. Смесительную камеру изготовляют, просверливая два отверстия у конца трубки для наблюдения. Растворы реагирующих веществ из резервуаров подают в смесительную камеру давлением газа (2—3 атм). Для каждого опыта требуется около 500 мл кан дого из реагирующих веществ. Можно исследовать реакции с временем полупревращения примерно до 5 мсек. Если температура постоянна с точностью до 0,1°, константы скорости реакции воспроизводятся с точностью до 2—3%. Такую степень термостатирования нетрудно получить в области температур 10—30° для этого достаточно иметь баню с постоянной температурой, окружающую резервуары, а также нагревающие элементы в металлическом блоке. Значительным достоинством этой аппаратуры является то, что с ней легко работать и не требуется знания электроники. Такую аппаратуру можно использовать для исследования любой реакции, приводящей к изменению поглощения в видимой или ультрафиолетовой части спектра, если только имеется достаточное количество реагирующих веществ и растворителя. [c.45]

Методы анализа, основанные на явлении поглощения излучения в види-мо11 области спектра, стали применять в аналитической химии, после того как в 1882 г. был открыт закон поглощения Вера. После появления фотоэлектрических детекторов и разработки примерно в 1940 г. соответствующей аппаратуры для видимой и ультрафиолетовой области спектра (200 —1000 ммк) эти методы стали широко доступны и теперь их применяют для решения разнообразных задач по определению следов элементов. [c.122]