Алюминия хлорид комплексообразование

Взаимодействие нефтяных сульфидов с галогенами, галогеналкилам и, солями и комплексами тяжелых металлов. Нефтяные сульфиды образуют стабильные комплексы донорно-акцепторного типа с галогенами, галоген-алкилами (метилиодидом и др.), с солями металлов — олова, серебра, ртути, алюминия, цинка, титана, галлия и другими кислотами Льюиса за счет передачи неподеленной пары электронов атома серы на свободную электронную орбиталь акцептора. Важнейшие комплексообразователи — хлорид алюминия, тетрахлорид титана, хлорид ртути(II), ацетат серебра, карбонилы железа. Реакции комплексообразования не селективны, в той или иной степени они протекают и с другими типами гетероатомных соединений. Однако в сочетании с другими физико-химическими методами ком-плексообразование служит важным инструментом установления состава, строения сульфидов. [c.250]

Ряд гетероатомных соединений имеет характерные величины дипольных моментов дналкил- и арилсульфиды 5,177—5,344 X X 10 ° Кл-м, алкил- и диалкилтиофаны 6,179—б, 212-10 ° Кл-м, тиофены 1,870-10 ° Кл-м, что установлено опытами с индивидуальными сульфидами [254]. Процессы комплексообразования в зависимости от строения нефтяных сульфидов могут быть изучены методами криоскопического и диэлектрометрического титрования. Сульфиды, взаимодействуя с галогенидами металлов, образуют устойчивые комплексы с хлоридом алюминия и галлия 1 1, тетрахлоридами олова и титана — 1 2. Тетрахлориды олова и титана практически не образуют комплексов с циклическими сульфидами, содержащими углеводородные радикалы в а-положении по отношению к атому серы, с диалкилсульфидами, углеродная цепь которых имеет разветвленное строение в а-положении, и с арилсульфидами. Дипольный момент взаимодействующих с тетрахлоридом олова циклических сульфидов находится в пределах 16,33—17,33 Кл-м. Дополнительную характеристику структуры молекул сульфидов дают калориметрические исследования. Экспериментально определяемые значения теплот образования комплексов сильно зависят от строения, сульфидов и составляют 50—55 кДж/моль для диалкилсульфидов и 29—34 кДж/моль для циклических сульфидов. [c.143]

Титрованию бериллия не мешают магний, цинк, хром, марганец, молибден, уран, кобальт, двухвалентное железо, фосфаты, хлориды, бораты. Кальций и барий в количестве до 40—50 лег также не мешают титрованию. Мешают А1, Ре (П1), ТЬ, 2г, Т], Си. Влияние железа можно устранить при восстановлении его цинком, алюминия — добавлением щавелевой кислоты, циркония, а также кальция и бария при содержании их в анализируемом растворе до 100 мг — комплексообразованием с комплексоном 1П. [c.66]

Взаимодействие галогеналкана с хлоридом алюминия проходит аналогично активированию молекулы хлора при комплексообразовании с кислотой [c.422]

Для образования комплексов с аренами могут использоваться и неорганические акцепторы, в частности хлорид или бромид алюминия. Температура комплексообразования в этом случае не должна превышать 70 °С из-за крекинга углеводородов в более [c.39]

Для образования комплексов с аренами могут использоваться и неорганические акцепторы, в частности хлорид или бромид алюминия [128]. Температура комплексообразования в этом случае не должна превышать 70 °С из-за крекинга углеводородов в более жестких условиях. При выделении комплекса нет необходимости в его вымораживании, так как количество выпавшего комплекса не зависит от-перепада температур. [c.72]

Полное отсутствие или ослабление типичных для компонентов реакций настолько характерно для комплексообразования, что о нем всегда говорят в тех случаях, когда типичные реакции отсутствуют вследствие образования особых химических соединений. При этом не обязательно, чтобы в каждом случае группа, характеризующая подобный комплекс, оставалась неизменной также и при химических превращениях, как это бывает с радикалами. Так, упомянутое в предыдущей главе свойство алюминия не осаждаться пз растворов, содержащих определенные органические вещества, например винную кислоту, объясняется образованием комплексных соединений солей алюминия. Предполагают, что ПОН алюминия образует с соответствующими органическими соединениями сложно построенные ионы. Однако при этом вовсе не обязательно, чтобы комплексные ионы, образующиеся из растворов сульфата, хлорида, нитрата и т. д., обладали одинаковым составом. Явление, заключающееся в том, что иопы металлов, например алюминия, вследствие образования комплексов не обнаруживают больше характерных для них реакций, называют маскировкой этих ионов. [c.385]

Методы, основанные на различной способности к комплексообразованию. Неравномерность распределения электронной плотности в молекулах полициклических ароматических соединений делает возможным их донорно-акцепторное взаимодействие с различными комплексообразователями. Различия в стабильности комплексов и условиях их образования позволяют выделить при использовании в качестве комплексообразователей хлоридов сурьмы или алюминия 1-метилнафталин из смеси с 2-метилнафталином, антрацен из смеси с карбазолом и фенантреном, пирен из смеси с флуорантеном. Вещества чистотой до 99% удается получить пои использовании в качестве комплексообразователей пиро-меллилитового диангидрида или нетробензойной кислоты. Достоинства методов — высокая чистота получаемых продуктов и относительно высокая селективность. Недостатками методов являются многостадийность, использование зачастую дорогих комплексообразователей, сложность регенерации комплексооб-раэователей и растворителей. [c.360]

Реакцией комплексообразования называют реакцию, в которой образуется водородная или семиполярная связь (даже когда одновременно происходит замещение водорода, как, например, во многих хелатных реакциях). Довольно ясными случаями в прямом титровании являются реакции, обычно в неводных растворах, между такими донорами, как третичные основания и некоторые кислородсодержащие соединения, например сложные и простые эфиры, и такими акцепторами, как неорганические хлориды или алкилы алюминия. [c.64]

Формилирование бензола и простых алкилбензолов можно осуществить с хорошим выходом, используя оксид углерода, хлористый водород и хлористый алюминий под высоким давлением (1-7-2,5)10 Па. При атмосферном давлении реакцию проводят в присутствии хлорида меди(1), который, по-видимому, обеспечивает высокую местную концентрацию СО за счет комплексообразования. Эта реакция известна как реакция Гаттермана — Коха. Реакция происходит таким образом, как если бы формилхлорид был ионизован до формил-иона, который и является гипотетическим электрофилом. Однако высокие выходы 4-формилалкилбензолов [c.360]

Кл-м, что установлено опытами с индивидуальными сульфидами. Процессы комплексообразования в зависимости от строения нефтяных сульфидов могут быть изучены методами криоскопи-ческого и диэлектрометрического титрования. Сульфиды, взаимодействуя с галогенидами металлов, образуют устойчивые комплексы с хлоридом алюминия и галлия 1 1, тетрахлоридами олова и титана — 1 2. Тетрахлориды олова и титана практически не образуют комплексов с циклическими сульфидами, содержащими углеводородные радикалы в а-положении по отношению к атому серы с диалкилсульфидами, углеродная цепь которых имеет разветвленное строение в а-положении и с арил-сульфидами. Дипольный момент взаимодействующих с тетрахлоридом олова циклических сульфидов находится в пределах 16,33-17,33 Кл-м. Дополнительную характеристику структуры молекул суль- [c.82]

В твердом состоянии комплексные галогениды /-элементов и алюминия пока не выделены, а в случае хлоридов трехвалентных лантаноидов и и (IV) вообще не было зафиксировано каких-либо признаков комплексообразования в твердой фазе. [c.18]

Реакции комплексообразования используют также при определении анионов. Примером может служить титрование фторид-ионов при помощи хлорида алюминия. Если проводить титрование в присутствии хлорида натрия, образующаяся соль Ыаз[А1Еб] выпадает в осадок, что способствует получению резкого излома кондуктометрической кривой в точке эквивалентности. В присутствии минеральных кислот титрование проводят в ацетатном буферном растворе, содержащем 30% спирта. [c.98]

Реакции Фриделя-Крафтса в присутствии хлорида алюминия с фенолом не проводят. Причиной этого служат комплексообразование А1С1з по гид- [c.76]

Как отмечается в работах В. Эпштейна и др.204-20б канизации СК МВП хлоридами металлов образуются комплексные соединения с координационными связями. Способность солей образовывать комплексные соединения с СК МВП зависит от катиона соли. Так, например, хлористые соли натрия, алюминия, магния, кальция, бария, аммония не образуют комплексных соединений с СК МВП. Реакция комплексообразования характерна для тех металлов, которые хорошо образуют комплексы с пиридино.м. [c.183]

Склонность к комплексообразованию и тем самым степень поляризации карбонильной группы возрастает с увеличением сродства металла к электронам, поэтому алкоголяты алюминия более эффе <тиБны, чем эфиры борной кислоты или алкоголяты магния. Кроме того, известное увеличение склонности к комплексообразованию достигается введением электрофильного —/-) замест теля (например, галоген в хлорид-алкоголяте магния С1М —-ОН). [c.316]

Таким образом, в результате реакции между хлоридами титана и алкилами алюминия образуются кристаллические хлориды титана с адсорбированными слоями из алкилалюминийхлоридов, алкилтитанхлоридов и других ионов. Димер алкилалюминийхлорида диссоциирует на поверхности хлорида титана и адсорбируется уже как мономер. Активными центрами на поверхности катализатора, способными к комплексообразованию с олефинами, по-видимому, являются адсорбированные молекулы алкилалюминийхлоридов. Эффективные катализаторы могут быть получены и из других компонентов. В общем катализатор состоит из диспергированного восстановленного соединения металла, поверхность которого имеет основные свойства, и адсорбированных на ней групп кислотного характера. [c.184]

Растворителем при ацилирования по Фриделю—Крафтсу может служить избыток ацилируемого углеводорода. Очень часто применяют дисульфид углерода, так как он практически не влияет на реакционную способность хлорида алюминия. Комплекс образовавшегося ароматического кетона с хлоридом алюминия остается при этом чаще всего в твердой фазе, поэтому при больших загрузках реакционная смесь с трудом перемешивается и обрабатывается. Кроме того, дисульфид углерода ядовит и очень легко воспламеняется (уже нагретые до 100°С предметы вызывают опасность воспламенения, см. также разд. А,1.7.2). В нитробензоле или галогеноуглеводородах (дихлоро-этане или трихлороэтилене) активность катализатора несколько понижена из-за комплексообразования, но ацилирование по Фриделю—Крафтсу в них можно вести в значительной степени гомогенно. Галогеноуглеводороды можно применять только при температурах ниже 50 °С, так как в противном случае они сами вступают в реакцию. [c.457]

Тетрафторид урана растворим в некоторых электролитах, например в солях алюминия. Растворимость в этом случае объясняется образованием устойчивых комплексных ионов АШ или А1Р2 , связывающих фтор и понижающих тем самым его концентрацию в растворе. Растворяется тетрафторид и в кислых растворах сульфата и хлорида четырехвалентного урана, что также связано с комплексообразованнем. [c.31]

Комплексообразование с М(ОСзН7)з приводит к некоторому возрастанию летучести 1л(ОСзН7)з (особенно в случае М = Са), однако этот эффект не столь велик, как в случае хлоридов РЗЭ. В то же время комплексные алкоксиды являются вполне устойчивыми соединениями, существующими в индивидуальной форме как в конденсированной, так и в газовой фазе, тогда как комплексные алюмогалогениды образуются лишь в газовой фазе в условиях большого избытка галогенида алюминия. Условия перегонки комплексных изопропоксидов РЗЭ [И, 12] приведены в табл. 13. [c.23]