Температура кипения хлоридов германия

Опыт проводят в приборе, изображенном на рис. 7. Газообразный хлористый водород [5] пропускают через предохранительную ловушку и реометр (не обязательно) в литровую колбу Клайзена, содержащую 125 мл 6,5 н. раствора соляной кислоты и 5 г двуокиси германия . Смесь нагревают до слабого кипения. Хлорид германия (4) и азеотропная соляная кислота поступают в охлаждаемый водой холодильник, над которым расположена колонка, наполненная стеклянными бусами (для устранения разбрызгивания капель). Смесь газообразного хлористого водорода и паров хлорида германия (4) проходит через сушильную колонку, наполненную слоями безводного хлористого кальция (8 меш), и стеклянной ваты, и собирается в приемнике, охлаждаемом до —78° смесью порошкообразного сухого льда и изопропилового спирта. Хлорид германия застывает (температура замерзания —49,5°) на стенках приемника, а хлористый водород (температура кипения —85°) через центральную трубку уходит в атмосферу (вытяжной шкаф ) после про- [c.108]

При выборе методики можно основываться на различии в температуре кипения хлоридов и других галогенидов кремния и германия. [c.175]

Реакция обратима. При понижении концентрации соляной кислоты в растворе до слишком малой величины происходит гидролиз. Если концентрация соляной кислоты выше, чем концентрация ее в смеси, имеющей максимальную температуру кипения, то газообразный хлористый водород, улетучиваясь, увлекает с собой через холодильник хлорид германия (4) [2, 3]. [c.107]

Химические реакции также можно использовать для контроля процесса испарения (разд. 4.4.6). Они уже упоминались в связи с добавками угольного порошка. Как отмечалось при обсуждении разрядов в специальных атмосферах (разд. 3.2.5), наиболее обшей методикой, примененной для металлов, руд и шлаков, является хлорирование, позволяющее использовать постоянные аналитические кривые. Обычно дистилляция с носителем оказывает общее селективное действие, а хлорирование или фторирование не подавляет матричного эффекта, а только изменяет его [32]. Летучесть группы следов элементов можно увеличить с помощью галогенирующих добавок. Так, предел обнаружения некоторых элементов в порошке белого чугуна можно значительно снизить использованием в качестве добавки фторида натрия, при этом висмут, бор и алюминий можно определять в количествах 1-10 , 5-10 и 5-10 % соответственно [33]. Фторид свинца особенно подходит для увеличения чувствительности определения менее летучих элементов в минералах и горных породах, а также для термического разложения соединений с высокой температурой кипения. Добавляя к пробе фторид свинца в соотношении 1 1, можно определять элементы, образующие летучие фториды (Ве, 2г, ЫЬ, Та, W, 5с, X, некоторые редкоземельные металлы), с пределом обнаружения порядка 10 % и воспроизводимостью около 10%. Тетрафторэтилен (тефлон) также пригоден для использования в качестве фторирующего агента [34]. При анализе главным образом металлов группы железа в качестве носителя часто используется хлорид серебра. При разбавлении пробы не менее чем в 400 раз матричный эффект можно снизить до такого уровня, что становится возможным определение основных компонентов и примесей в материалах различного состава [35]. В этом случае хлорид серебра действует и как носитель. Летучие сульфиды также подходят в качестве носителя, если соответствующие термохимические реакции вызываются добавкой серы [36] или одновременно сульфата бария, серы и оксида галлия [37]. Таким способом можно увеличить чувствительность определения германия и олова в геологических пробах. Принимая во внимание термохимические свойства проб и различных добавок и составляя соответствующие смеси, можно в желаемом направлении влиять на ход испарения й создавать условия, благоприятные для группового или индивидуального определения элементов [38, 39]. Селективное испарение можно использовать в специальных источниках излучения (разд. 3.3.4) или даже в качестве предварительного способа разделения (разд. 2.3.6). [c.122]

Дистилляцией можно изолировать мышьяк, сурьму и олово от большинства других элементов и друг от друга. Трехзарядный мышьяк количественно отгоняется в виде хлорида из водного раствора, содержащего серную и соляную кислоты при 110°С. За исключением германия, ни один элемент не улетучивается в этих условиях. После удаления мышьяка воду следует отгонять до тех пор, пока температура кипения смеси не достигнет 155—165°С, выше которой количественно удаляется трихлорид сурьмы в процессе отгонки к раствору следует добавить концентрированную соляную кислоту. Для предотвращения улетучивания хлорида олова добавляют фосфорную кислоту, связывающую олово (IV) в комплекс. После удаления мышьяка и сурьмы отгоняют олово в виде тетрабромида при 140°С, добавив к оставшемуся раствору бромистоводородную кислоту. [c.254]

Летучие соединения элементов в особо чистом состоянии все шире применяются для получения чистых металлов и полупроводниковых слоев. Наиболее широким классом соединений в этом плане могут быть летучие хлориды элементов 1И—VI групп периодической системы трихлориды бора, алюминия, галлия, фосфора, мышьяка, сурьмы и висмута, тетрахлориды углерода, кремния, германия, олова, титана, циркония, гафния, ванадия и теллура, пентахлориды ниобия, тантала и молибдена, гексахлорид вольфрама, хлористые сера и селен. Эти вещества имеют молекулярную кристаллическую структуру и, как следствие этого, низкие температуры кипения и плавления. Многие из перечисленных хлоридов служат исходными продуктами для получения элементов особой чистоты — бора [1], кремния 12—4], германия [5—7], циркония и гафния [8, 9], мышьяка [10] и др. Особо чистые хлориды имеют также и самостоятельное значение [11, 12] как катализаторы некоторых химических процессов. [c.33]

Образующийся тетрахлорид германия отгоняют при температуре 85—90° С и освобождают его таким образом от хлоридов металлов, имеющих более высокие температуры кипения. [c.442]

Ход определения. Почти нейтральный солянокислый или азотнокислый раствор, содержащий бериллий, свободный от посторонних веществ, осаждающихся аммиаком, и содержащий не мепее 5 г хлорида аммония в 200 мл-, нагревают до кипения и к нему медленно прибавляют разбавленный раствор аммиака в незначительном избытке (pH = 8—9). Кипятят 1—2 мин, вводят небольшое количество мацерированной бумаги и фильтруют. Возможно полнее переносят осадок на фильтр, тщательно оттирая его со стенок стакана и смывая горячим 2%-ным раствором нитрата аммония. Покрывают воронку часовым стеклом и немедленно растворяют приставший к стенкам стакана осадок в небольшом количестве горячей разбавленной азотной кислоты. Раствор нагревают до кипения и осаждают аммиаком, как прежде. Фильтруют через тот же фильтр, счищая осадок со стенок стакана, и тщательно промывают раствором нитрата аммония. Перемешивают фильтрат и промывные воды и оставляют стоять в течение нескольких часов, чтобы удостовериться в прекращении выделения осадка. Фильтр с осадком помещают в платиновый тигель, взвешенный вместе с крышкой, сушат, нагревают при невысокой температуре до выгорания углерода фильтра, закрывают тигель крышкой и прокаливают приблизительно при 1000° С. Охлаждают в эксикаторе над серной кислотой или пятиокисью фосфора й взвешивают. Снова прокаливают, охлаждают и, предварительно положив необходимые разновесы на чашку весов, быстро взвешивают. Эту операцию повторяют до достижения постоянной массы. Взвешенный осадок необходимо исследовать на содержание алюминия, фосфора, галлия и германия [c.587]

Навеску 0,25—1,0 г пыли (в зависимости от содержания германия) помещают в стакан емкостью 250 мл, добавляют 0,4 г хлорида аммония, приливают 100 мл 6,5 М раствора аммиака и перемешивают при комнатной температуре 30 мин. Фильтруют через тампон из фильтробумажной массы. Остаток помещают в тот же стакан, приливают 100 мл 6,5 М раствора аммиака и снова перемешивают 30 мин. Фильтруют через тампон из фильтробумажной массы, промывают один — два раза 6,5 М раствором аммиака, а затем пять — шесть раз холодной водой. Аммиачные фильтраты объединяют, упаривают до объема 30 мл, охлаждают и переносят растворы в колбу для дистилляции, обмывая 20 мл воды. Затем к раствору добавляют 50 мл соляной кислоты плотностью 1,19 г/см 0,5 г перманганата калия при содержании мышьяка до 5% и 1 г — при более высоком его содержании, быстро соединяют колбу с насадкой прибора и нагревают раствор до кипения. Анализ продолжают, как при определении общего содержания германия. [c.242]

Поллуцитовую руду измельчают до 60—100 меш и обрабатывают при непрерывном перемешивании кипящей 6—12 н. соляной кислотой в реакторе с обратным холодильником (конденсационной колонкой). Температура кипения обычно колеблется в зависимости от состава руды и концентрации кислоты от 90 до 110°С, а продолжительность обработки —от 8 до 30 ч [221]. В реакцию вводят двукратный (от теоретически необходимого для полного разложения) избыток соляной кислоты [219, 223]. При кипячении реакционной смеси германий, мышьяк, селен, теллур и бор отгоняют из раствора в виде летучих хлоридов, и при комплексной обработке руды они могут быть собраны в отдельном сборнике. [c.281]

В настоящее время эти методы являются наилучшими для отделения олова от большей части элементов. Особый инт ерес представляет дистилляция бромида олова(1У). Несмотря на то что температура кипения бромида олова равна 202 , а хлорида олова 114°, ЗпВг4 в присутствии воды улетучивается при более низких температурах, чем 5пС1 . Отгонку олова(1У) из смеси бромистоводородной и соляной кислот можно вести при более низких температурах, чем из каждой кислоты порознь. Дистилляцию четырехвалентного олова можно осуществить из растворов серной и хлорной кислот (ср. табл. 13, стр. 68). При отгонке из смеси серной — бромистоводородной — соляной кислот достаточна температура 140°. Мышьяк(П1), сурьму(П1) и германий можно предварительно удалить дистилляцией из смеси серной и соляной кислот при температуре примерно 160 . Подробнее см. стр. 769. [c.766]

Отделение германия от других элементов путем отгонки ОеС14 (температура кипения 83,1°) является весьма селективным. Дистилляцию хлорида германия широко применяют в технологии [7—12], а также в аналитической химии для отделения германия от многих других элементов [13—15]. [c.25]

Таннином германий осаждают из кислых растворов следующим образом . Нейтральный раствор, лучше свободный от хлоридов, содержащий в 150—250 мл 50—60 мг двуокиси германия, обрабатывают 5—15 мл 2 н, серной кислоты, 8—10 г сульфата аммония и нагревают почти до кипения. Сильно перемешивают и медленно вводят 10—30 мл свежеприготовленного 5%-ного раствора таннина. Осадку дают отстояться, для чего ставят стакан на край водяной бани, затем отфильтровывают его через беззольный фильтр при слабом отсасывании. Фильтр с огадком промывают 5%-ным раствором нитрата аммония, содержащим немного таннина и 5 Л4 г 2 и. азотной кислоты на 100 мл. Для лучшей промывки, особенно если присутствуют хлориды, осадок переносят обратно в стакан, перемешивают с 50 мл промывной жидкости, затем снова его отфильтровывают и продолжают промывать на фильтре. Промытый осадок с фильтром переносят во взвешенный тигель и прокаливают, сначала осторожно при температуре ниже 700°, пока не сгорят органические вещества, а затем при 900—1000°. Осадок и бумагу можно разложить также обработкой смесью азотной и серной кислот, выпариванием раствора досуха и осторожным прокаливанием. Согласно указаниям авторов, этот метод дает возможность отделять германий от мышьяка, галлия, цинка, меди, железа, магния, ванадия, титана и циркония, но не от молибдена. [c.317]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология