Гидриды нитросоединений

Восстановление ароматических нитросоединений [2]. По восстановительным свойствам реагент подобен алюмогидриду лития. Ароматические нитросоединения под действием 2 молей реагента восстанавливаются до азосоединений с выходами от 40 до 90%. При использовании 1,5 моля гидрида образуются азоксисоединения. [c.318]

Реакция восстановления нитропроизводных до аминов была открыта в 1842 г. русским химиком Зининым, впервые превратившим нитробензол в анилин с помощью сульфида аммония. Открытие этой реакции положило основу развитию анилино-красочной промышленности. В общем виде процесс восстановления нитросоединений представляет систему реакций, в которых участвует нитросоединение как окислитель и другое соединение, играющее роль восстановителя. В качестве восстановителей используют самые разнообразные неорганические и органические вещества. Применение в технике нашли соединения, наиболее доступные по цене и удобные для практического использования металлы — железо, цинк, олово соли — хлорид олова, соли сернистой и сероводородной кислот. Широко применяется восстановление с помощью водорода в присутствии катализатора. В лабораторной, а в последние годы — ив заводской практике все большее значение приобретает восстановление смешанными гидридами металлов — алюмогидридом лития, боргидридом натрия. [c.94]

Рассмотрение конкретных примеров нуклеофильного ароматического замещения начнем с тех случаев, когда субстрат, содержащий в ароматическом ядре активированные заместители, претерпевает замещение атома водорода При этом роль уходящей группы играет гидрид-анион, являющийся сильнейшим нуклеофилом По этой причине для успешного протекания замещения последний необходимо удалять из сферы реакции Чаще всего для этой цели его окисляют Роль окислителя может играть исходное нитросоединение [c.176]

Определения, основанные на реакции ароматических нитросоединений с литий-алюминнй гидридом [232]. Из ароматических нитросоединений под влиянием литий-алюминий гидрида образуются азосоединения [c.63]

Ароматические нитросоединения легко гидроксилируются. Так, нитробензол уже при стоянии над твердой гидроокисью калия дает о-нитрофенол возникающий гидрид-ион восстанавливает избыточный нитробензол, в том числе до азосоединений (красное окрашивание ) (см. гл. 8 части IV). Поэтому нитросоединения нельзя сушить едким кали. [c.327]

Так, в соответствующих неводных средах можно титровать любые кислоты и основания, амины, нитросоединения, фенолы, аминофенолы, аминокислоты, алкалоиды, ангидриды и хлоран-гидриды, соли органических и неорганических кислот и т. п. [c.297]

Для восстановления нитросоединений применяют почти все типы восстановителей водород в присутствии катализаторов, гидразин, металлы в кислой и щелочной средах, сульфиды и дитиониты щелочных металлов, органические, соединения (муравьиная кислота и ее соли, формальдегид, глюкоза), гидриды металлов и комплексные гидриды, электрохимическое восстановление и др. [1082]. Какой продукт окажется конечным, зависит от природы реагента и условий. [c.560]

Можно пользоваться и другими растворителями, однако проводящая способность системы заметно зависит от их природы. Проводящими системами несколько необычного типа являются растворы карбида лития и щелочноземельных нитридов в соответствующих гидридах, а также растворы амидов органических кислот и нитросоединений в жидком аммиаке и гидразине . [c.30]

Отрыв гидрид-иона от атома углерода удается наблюдать почти во всех классах органических соединений. В настоящее время имеются данные, позволяющие, хотя ц с различной степенью достоверности, сделать вывод о гидридной подвижности водорода в углеводородах, спиртах, алкоголятах, простых эфирах, металлоорганических соединениях, альдегидах, муравьиной кислоте и ее солях, аминах, нитросоединениях и в некоторых гетероциклических соединениях. [c.37]

Возможно, что кроме хинонов акцептором гидрид-иона могут быть нитросоединения. В частности, при использовании нитробензола в качестве растворителя при реакции Дильса—Альдера с некоторыми гидроароматическими соединениями образуются полностью ароматизированные соединения [55—59]. [c.51]

Другой большой группой вешеств, способных вступать в реакции нуклеофильного замещения с внутримолекулярным переносом электронов, позволяющим обойтись без акцептирования гидрид-иона, являются нитросоединения. [c.225]

Нитрогруппу обычно восстанавливают алюмогидридом лития, являющимся одним из наиболее сильно действующих гидридов. Действительно, в то время как боргидрид натрия в водном растворе метилового спирта при 25 °С не действует на нитрогруппу [20], алюмогидрид лития в сочетании с палладием, нанесенным на активированный уголь, в щелочном растворе оказывает достаточно эф- фективное действие [21]. Восстановление третичных алициклических нитросоединений алюмогидридом лития осложняется изомеризацией образующихся в качестве промежуточных соединений производных тидроксиламина, что приводит к образованию первичных и вторичных аминов [22]. [c.472]

Поскольку нитрозо- и гидроксиламиносоединения промежуточно образуются при восстановлении нитросоединений в амины, для их восстановления можно применять те же самые восстановители. Обычно для восстановления этих и других перечисленных в заглавии соединений, используются водород в присутствии платины или никеля Ренея, гидриды металлов (например, алюмогидрид лития) гидразин, гидросульфит натрия и т. д. Поскольку эти методы синтеза большого значения не имеют, рассмотрены просто примеры для каждого класса соединений. [c.475]

Ароматические нитросоединения легко гидроксилируются. Так. нитробензол уже при стоянии над твердой гидроот< Исью калия дает о-нитрофенол, возникающий гидрид-ион восстанавливает избыточ ный нитробензол, в том числе до азосоединеннй (красное окраши- [c.442]

Условия термич. самоускорения м.б. обеспечены для всех р-ций с достаточно большими тепловыми эффектами и энергиями активации. Наиб, обширный класс р-ций Г.-окисление углеводородов, напр, при Г. прир. топлив, водорода, металлов и т. п окислители - кислород, галогены, нитросоединения, перхлораты. В режиме Г. могут происходить разложение озона, ацетилена, гидразина, динитрогликоля, метилнитрата и др. окислит.-восстановит. р-ции, в к-рых восстановители-элементы с высоким сродством к кислороду (Са, А1, Si, Mg и др) синтез из элементов оксидов, галогенидов, халькогенидов, гидридов, интерметаллидов, тугоплавких нитридов и карбидов. [c.594]

Сравнительно важной группой реакций нитроаренов являются реакции нуклеофильного замещения атома водорода (или галогена) на Off, N", N S, NH и т. д. Накопление нитрофупп в бензольном ядре стремительно понижает его способность вступать в реакцию электрофильного замещения. Нитросоединения не алкилируются и не ацилируются, очень трудно сульфируются и галогенируются. Вместе с этш в ядре ослабевают связи С-Г (где Г — галоген) и С-Н, которые становятся реакционноспособными. Так, тринитробензол в присутствии мягкого окислителя, удаляющего гидрид-ионы, вступает в реакцию со щелочами и образует тринитрофенол [c.542]

Очень хороший способ восстановления нитросоединений в соответствующие амины основан на применении, губчатой меди, возможно, содержащей гидрид меди СигНг и получающейся при действии сернокислой меди на фосфорноватистокислый натрий. Рубчатая медь в присутствии фосфорноватистокислого натрия NaHaPOa катализирует разложение воды таким образом, чго при действии [c.372]

Однако, как правило, заместитель вытесняется легко лишь тогда, когда он в состоянии образовать достаточно стабильный анион. Поэтому обычно водород замещается лишь в сравнительно жестких условиях. Так как в этом случае должен образоваться анион водорода, который обладает очень высокой энергией, требуется добавление окислителя. В случае нитросоединений роль окислителя может играть нитрогруппа. Самый известный пример — взаимодействие нитробензола с порошкообразным едким кали при температуре около 50°, которое приводит к ортонитрофенолу (помимо небольшого количества п-нитрофенола), в то время как отщепляющийся гидрид-анион восстанавливает нитробензол. В щелочном растворе первоначальные продукты реакщш (нитробензол и фенилгидроксиламин) конденсируются, образуя азоксибензол (ср. стр, 348), который частично восстанавливается дальше, превращаясь в азобензол. [c.362]

Смешивают 4 мл исследуемого раствора в безводном тетрагид-рофуране (содержащего 0,1—0,2 мг ароматического нитросоединения) с 5 мл тетрагидрофурана и вводят 50 мг литий-алюминий гидрида (пользоваться защитными очками). Через 15 мин избыток гидрида разлагают добавлением 5 мл воды. Для нейтрализации и растворения гидроокисей добавляют 3 мл 50%-ной H2SO4, разбавляют водой до 25 мл. Оптическую плотность раствора измеряют в зависимости от характера определяемого соединения при следующих длинах волн света 1,3-динитробензол — 355 нм 1,3,5-тринитробензол — 375 нм 2,4-динитрохлорбензол — 350 нм 3-нитрофенол — 360 нм. [c.63]

В а,р- и р,Y-непредельных нитросоединениях двойная связь восстанавливается , причем образуются предельные амины [143, 144, 916] р-нитростиролы [3, 624, 748, 750—757, 950, 952, 954, 955, 1669, 1675—1677, 1684] и соответствующие аналоги тиофена [758, 1608] и тиазола [759] легко восстанавливаются с образованием соответственно р-фенилэтиламинов, р-(2-тиенил) - и р-(3-ти-енил)-этиламинов, р-(4-тиазолил) - и р-(б-тиазолил)-этил-аминов. Применение метода восстановления гидридом значительно увеличило общий выход при синтезе алкалоида мескалина (III) (65%), который получают из [c.121]

Благодаря замечательным свойствам гидрид титана находит разнообразные пути использования в технике, помимо применения для получения чистого титана и. его сплавов. Он может быть восстановителем окислов [294], обратимым генет ратором водорода [44, 117] применяться для металлизирования керамики путем термического разложения. Чрезвычайно перспективно применение гидрида титана в качестве катализатора гидрирования органических веществ — олефи-нов, например фенилацетилена нитросоединений, например нитробензола до анилина нитрилов до аминов [15, стр. 6]. [c.85]

Легко гидроксилируются ароматические нитросоединения. Так, нитробензол уже при стоянии над твердым гидроксидом жалия дает о-нитрофенол, а возникающий гидрид-ион восстанавливает избыточный нитробензол, в том числе до аэосоеди-яений (красное окрашивание ) [см. схему (Г.8.8)]. Поэтому. нитросоединения не следует сушить гидроксидом калия. [c.476]

Изучение кинетики кислотного гидролиза солей вторичных нитроалканов показало, что реакция имеет первый порядок по нитроаниону и гидрид-иону. Полученные данные позволяют расположить изученные нитросоединения по их активности в реакции Нефа в следующий ряд [c.302]

Ароматические нитросоединения также могут быть восстановлены гидридами олова. Нитробензол с гидридом трифенилолова дает 387о анилина [2131], а л -нитробензальдегид и гидрид трифенилолова образуют 62,5% л -аминобензальдегида [1764]. [c.347]

Стоящая в ароматическом ядре группа, как правило, лишь тогда может подвергнуться нуклеофильному замещению, когда она образует достаточно стабильный, малоосновный анион. По этой причине водород замещается лишь в довольно жестких условиях. Поскольку в данном случае отщепляется гидрид-анион, обладающий очень высокой нуклеофильностью, необходимо добавление окислителей. В случае нитросоединений в качестве окислителя может действовать нитрогрунпа. Наиболее известным примером [c.422]

Галогензамещенные гидриды алюминия являются более се лективными восстановителями, чем алюмогидрид лития, и благо даря этому находят некоторое применение в органическом синтезе [94, 101 —105]. Так, например, они не восстанавливают аромати ческих кетонов и алифатических галогенидов. При вo тaнoвлeни ароматических нитросоединений получаются амины, тогда как с алюмогидридом лития восстановление идет до азосоединении Для целей восстановления их удобно получать непосредственно перед опытом из алюмогидрида лития и хлорида алюминия. [c.503]

Ароматические нитросоединения, которые по реакционной способности иногда сравнивают с пиридином, при обработке в жестких условиях щелочами также образуют о- и п-нптрофенолы. Однако выход этих продуктов очень мал, так как в этих условиях в качестве акцептора гидрид-иона выступает нитросоединение восстанавливаясь, оно образует неус тойчивые продукты, которые в щелочной среде испытывают сложные превращения, приводящие к смолам. Для аминирования некоторых нитросоединений с успехом [c.219]

Смотреть страницы где упоминается термин Гидриды нитросоединений: [c.126] [c.321] [c.325] [c.318] [c.299] [c.814] [c.858] [c.74] [c.283] [c.13] [c.13] [c.565] [c.332] [c.8] [c.497] [c.138] [c.67] [c.8] [c.39] [c.332] [c.283] [c.354]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология