Эфиры алюмогидридом магния

Алюмогидрид магния (плотность 1,046 г/сж , теплота образования (298° К) 36,5 ккал/моль) разлагается при температуре выше 140° С пирофорен [96]. Плохо растворим в этиловом эфире (менее 0,1 г в 100 г), тетрагидрофуране и диглиме. Прежние данные [6, 97] о хорошей растворимости алюмогидрида магния в этиловом эфире не подтвердились [98]. [c.524]

В литературе имеются указания о получении алюмогидрида магния по обменной реакции между алюмогидридом лития и хлоридом или бромидом магния в этиловом эфире [97]. Однако проверка показала, что в этих условиях получаются продукты неопределенного состава, содержащие значительное количество галогена, возможно, за счет образования промежуточных продуктов [c.524]

В качестве другого примера можно привести трудности, встретившиеся при синтезе алюмогидрида магния. Виберг и Бауер [626] еще в 1950 г. сообщили о получении алюмогидрида магния обменной реакцией бромистого магния с алюмогидридом лития в среде эфира по реакции [c.163]

Раствор 13,2 г (0,1 моль) коричного альдегида в 40 мл сухого эфира помещают в трехгорлую колбу вместимостью 200 мл, снабженную механической мещалкой, капельной воронкой и термометром, погруженным в жидкость, Колба сообщается с атмосферой через боковой отвод капельной воронки, защищенной поглотительной трубкой с хлоридом кальция. Раствор охлаждают до температуры -10 °С, погружая колбу в смесь льда с солью, после чего добавляют к нему из капельной воронки в течение 0,5 ч 20 мл эфирного раствора, содержащего 0,033 моль алюмогидрида лития. В процессе добавления поддерживают температуру реакционной смеси не выще -10 °С, Когда эта операция будет закончена, смесь выдерживают в течение 10 мин, после чего, не прекращая перемешивания, добавляют к ней (вначале осторожно) воду для разложения избытка алюмогидрида лития, а затем 80 мл 10 %-ного раствора серной кислоты (до полного или почти полного растворения гидроксида алюминия). Продукт реакции извлекают эфиром. Объединенные эфирные экстракты промывают раствором карбоната натрия и водой до нейтральной реакции, сушат сульфатом магния. После отгонки растворителя остаток медленно перегоняют из колбы с небольшим дефлегматором. Получают 12 г (90 %) коричного спирта. Т. кип. 140 °С при 14 мм рт. ст. Препарат медленно кристаллизуется. Т. пл. 33-34 °С. Хроматография элюент - хлороформ и петролейный эфир, 20 R/ 0,5. [c.160]

Результативным для получения сплавов магния оказался эфирный раствор, содержащий магний в виде галогенида, алюмогидрида, борогидрида или реактивов Гриньяра. Наилучший осадок (приблизительно 30 % Mg и 10 % В) получен из раствора бромистого магния и борогидрида лития в диэтиловом эфире. Сплав маг- [c.145]

В длинногорлую колбу емкостью 50 мл, в которой имеется запаянный в стекло магнит, помещают 0,273 г алюмогидрида (-Т) лития. Колбу присоединяют к вакуум-системе (рис. 16.1), перегоняют в нее 20 мл сухого эфира и смесь перемешивают в течение [c.521]

Для получения гидрида алюминия могут быть использованы и алюмогидриды других металлов (натрия, кальция, магния). Из-за нерастворимости алюмогидридов натрия и кальция в этиловом эфире реакцию с ними следует проводить в тетрагидрофуране [27]. [c.495]

Получение гидрида алюминия по обменной реакции между галогенидами алюминия и гидридами щелочных и щелочноземельных металлов имеет меньшее значение, так как при этом наблюдается образование побочных продуктов — алюмогидридов металлов и галогензамещенных гидридов. Реакция с гидридами лития, магния и кальция может быть проведена в этиловом эфире или тетрагидрофуране [3, 38, 39]. Указывают на возможность проведения реакции в среде углеводородов при 50—80° С при условии хорошего перемешивания и тщательного измельчения реагентов [28]. [c.495]

Алюмогидрид магния [2980] растворим в эфире и поэтому пригоден для замены дорогостоящего ЫА1Н4. [c.101]

Алюмогидрид магния растворим в эфире и обладает хорошими восстановительными свойствами. Поэтому он может применяться вместо LIAIH4. Он восстанавливает альдегиды, кетоны, карбоновые кислоты до спиртов, амиды кислот и нитрилы — до аминов. Двойные и тройные связи С—С им не восстанавливаются. Эфирный раствор ацетона после обработки алюмогидридом магния при комнатной температуре и разложения продукта реакции разбавленной серной кислотой дает изопропиловый спирт с выходом 84% [2980] [c.281]

Другие комплексные гидриды металлов в органическом синтезе пока не нашли широкого применения. Алюмогидрид лития иногда может быть заменен алюмогидридом магния, также хорошо растворимым в эфире и обладающим примерно той же степенью активности. В отличие от Ь1А1Н4 алюмогидрид магния не восстанавливает кратные связи в соединениях типа коричной кислоты. Боргидрид натрия может быть заменен более дешевым боргидридом калия, который по своей активности близок к ЫаВН4. [c.109]

Получается по обменной реакции между алюмогидридом натрия и хлоридом или бромидом магния в тетрагидрофуране [20, 62, 98—100], метиловом эфире или тетраметилэтилендиамине [100]. Обменную реакцию проводят при 50—80° С. При этом алюмогидрид магния получается в виде сольвата Mg(AlH4)2 4 4H80, труднорастворимого в тетрагидрофуране, и выпадает в осадок. Реакционную смесь разбавляют большим количеством этилового эфира или тетрагидрофурана для растворения сольвата, и после отделения хлорида натрия раствор концентрируют. Выпадает сольват, который освобождают от растворителя нагреванием до 55—120° С в вакууме [100]. [c.524]

Более чистый Mg(AlH4)2 получается по обменной реакции между боргидридом магния и алюмогидридом лития в этиловом эфире. Хотя образовавшийся алюмогидрид магния в эфире плохо растворим, он сразу же выпадает в осадок. Для выделения его эфирный раствор охлаждают до—70° С, причем вся масса затвердевает. После повышения температуры до —50° С остаются кристаллы, которые промывают эфиром и сушат под вакуумом (75°С 0,1 мм рт. ст.). Чистота получаемого продукта 92—93%. [c.524]

Но, с другой стороны, образование промежуточных комплексов в растворе, если они достаточно устойчивы, может препятствовать протеканию обменной реакции. Примером этого является трудность выделения борогидрида магния при проведении обменной реакции хлористого магния с борогидридом натрия в среде диметилформамида [630]. При взаимодействии бромистого магния с алюмогидридом лития в среде эфира ве выделяется алюмогидрид магния, несмотря па то, что он практически нерастворим в эфире [626]. Причиной этого, по данным изучения ИК-спектров, является образование достаточно прочных промежуточных соединений MgBrAni [627]. [c.245]

В колбу вместимостью 100 мл (см. рис. 2.1) помещают 50 мл эфирного раствора, содержащего 0,012 моль алюмогидрида лития. Раствор не должен содержать гидрида лития. В противном случае процесс восстановления протекает нестереоселективно. К перемешиваемому содержимому колбы прибавляют раствор 1,5 г (0,01 моль) камфоры в 10 мл сухого эфира. Прибавление ведут с такой скоростью, чтобы раствор не кипел. Реакционную смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 2 ч. Затем, продолжая перемешивание, охлаждают колбу ледяной водой, добавляют необходимое количество воды и 20 %-ного раствора хлороводородной кислоты до растворения осадка (pH 5-6). Эфирный слой отделяют, из водного слоя продукт извлекают эфиром. Объединенные эфирные растворы промывают водой и сушат сульфатом магния. Эфир упаривают и получают 1,4 г (90 %) изоборнеола, [а]д - 26,0° (в этаноле). Значение величины оптического вращения [c.153]

Аллилтрифенилолово приготовляют следующим образом. В 3-литровую трехгорлую колбу, снабженную обратным холодильником, механической мешалкой, трубкой для ввода азота и капельной воронкой емкостью I л с отводом для выравнивания давления, помещают 50 г (2,1 г-атома) магниевых стружек и 800 мл диэтилового эфира. В капельную воронку наливают раствор 120 г (1,0 моль) бромистого аллила (высшего качества) и 250 г (0,65 моля) хлористого трифенилолова в 600 мл тетра-гидрофурана последний перед применением следует перегнать над алюмогидридом лития. Этот раствор прибавляют в течение 7 час к энергично перемешиваемой кипящей суспензии магния. После того как прибавлен весь раствор, приливают 500 мл сухого бензола и реакционную смесь нагревают до 60° в течение ночи (раствор при этом кипит). Затем реакционную смесь гидролизуют, для чего осторожно прибавляют 150 мл насыщенного раствора хлористого аммония. Декантацией отделяют органическую фазу от осадка и последний дважды промывают эфиром. Соединенные органический слой и вытяжки выпаривают при пониженном давлении, пользуясь выпарным аппаратом вращающегося типа. Твердый остаток перекристаллизовывают из 350 мл лигроина. Выход препарата составляет 190—205 г (75— 80% теоретич.) т. пл. 73—74°. [c.35]

НОЙ воронкой и защищенную ог влаги воздуха осушительными трубками, помещают 6,0 г (0,16 моля) алюмогидрида лития и 200 мл абсолютного эфира. К содержимому реакционной колбы прибавляют по каплям и при перемешивании раствор 43 г (0,307 моля) З-этоксициклогексен-2-она (примечание 1) в 50 мл абсолютного эфира с такой скоростью, чтобы поддерживать спокойное кипение растворителя (примечание 2). После того как прибавление закончено, реакционную смесь кипятят еще 30 мин, а затем дают ей охладиться. Комплекс гидролизуют, а избыток алюмогидрида лития разрушают, для чего осторожно, по каплям и при перемешивании прибавляют 15 мл воды (примечание 3). Полученную реакционную смесь выливают в 500 мл холодного водного 10%-ного раствора серной кислоты. Эфирный слой отделяют, а водный слой экстрагируют тремя порциями по 300 мл эфира. Эфирные растворы соединяют и последовательно промывают 100 мл воды и 00 мл насыщенного водного раствора бикарбоната натрия, после чего раствор сушат над сернокислым магнием. Эфир отгоняют, пользуясь елочным дефлегматором высотой 50 см, а остаток перегоняют при пониженном давлении на колонке высотой 40 см с вращающейся лентой (примечание 4). Выход циклогексен-2-опа (примечание 5) 18,2—22,1 г (62—75% теоретич.) т. кип. 56—57,57Ю мм или [c.186]

М. а. лучше всего получать реакцией иодида магния с алюмогидридом натрия в ТГФ. В этом растворителе (а также в эфире) М. а. нерастворим и выделяется с выходом 587о в виде сольвата М (А1Н4)2-ТГФ [1]. [c.309]

Обнаружено, что гидрид магния реагирует с этиленом, октеном-1 и изобутиленом в эфире, образуя с выходом 5—8% магнийуглеродную связь. Наиболее реакционноспособен гидрид магния, приготовленный при помощи алюмогидрида лития. При реакции с этиленом при 100° С и 60 ат в эфире за 1,5 часа получен этилмагний с выходом 28 о. В углеводородных растворителях реакция не идет [461]. [c.50]

В качестве катализаторов процесса полимеризации могут быть с успехом использованы пе только гидрид, алкилы и арилы алюминия, но и гидриды, алкилы и арилы галлия, индия и бериллия. Можно также применять комплексные соединения этих металлов типа алюмогидрида лития, литийалюминийтетраэтила, натрийбериллийтриэтила и их молекулярные соединения с эфирами, тиоэфирами и аминами [7, 8, 123]. Катализаторами полимеризации являются также алкилы, арилы и гидриды кальция, магния, стронция и бария [180]. [c.100]

Реа1щия диборана с гидридом магния может быть проведена также в тетрагидрофуране, диглиме и его гомологах, а также в смеси диглима с бензолом [288—291]. С гидридом магния, полученным синтезом из элементов, реакция в бензоле не идет, но гидрид магния, полученный восстановлением диэтилмагния алюмогидридом лития (такой гидрид содержит примесь эфира, алюминия и этильных групп) в кипящем бензоле взаимодействует с дибораном [280]. Вместо готового гидрида магния можно гидрировать магний в присутствии диборана в среде этилового эфира [292]. [c.436]

Восстановление алюмогидридом лития обычно проводят в среде этилового эфира другими растворителями (тетрагидрофуран, ме-тилаль) пользуются сравнительно редко. Восстановление алюмогидридами натрия [207—212], магния [104] и кальция [97] изучено сравнительно мало. Сколько-нибудь существенных отличий от восстановления алюмогидридом лития не отмечается. В связи с разработкой способа прямого синтеза алюмогидрида натрия надо полагать, что он будет находить все большее и большее применение как восстановитель. [c.534]

В сухую трехгорлую полулитровую колбу с мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой помещают эфирный раствор алюмогидрида, содержащий 0,15 моля LIAIH4. К нему прибавляют по каплям из воронки (2) 0,5 моля (42 г) свеже-перегнанного циклопентанона в 60 мл абсолютного эфира с такой скоростью, чтобы эфир умеренно кипел. Реакция начинается сразу, и восстановление проходит гладко. После прибавления кетона реакционная смесь перемешивается еще 1 час при комнатной температуре. Затем колбу сильно охлаждают льдом с солью и осторожно прибавляют по каплям 107о-ную серную кислоту ( 200 мл) до полного растворения осадка. Отделяют эфирный слой, а из водного карбинол дважды экстрагируют эфиром порциями по 30 мл и, присоединив вытяжки к эфирному слою, эфирный раствор циклопентанола высушивают прокаленным сульфатом магния. Отгоняют эфир из колбы с дефлегматором и перегоняют полученный циклопентанол, отбирая промежуточную фракцию до температуры 136—138° и основную — в интервале 2—3°. Взвешивают фракции, остаток от перегонки и определяют их показатели преломления. Получают 30—35 г циклопентанола (75—80% теоретического). Литературные данные т. кип. 139—140° по 1,4531, с/4 0,9478. ЛИТЕРАТУРА Общие руководства [c.90]

По окончании реакции избыток алюмогидрида лития гасился 125 мл воды при перемешивании. Образовавшийся гель-разлагали 571 мл 15%-ной соляной кислоты. После расслаивания основной продукт реакции (верхний слой) отделялся от водно-кислотного слоя, промывался водой до нейтральной реакции и сушился над прокаленным сульфатом магния. Промывные воды объединял11сь с водно-кислотным слоем и экстрагировались два раза петролейным эфиром. [c.61]

Смотреть страницы где упоминается термин Эфиры алюмогидридом магния: [c.245] [c.163] [c.109] [c.921] [c.18] [c.117] [c.186] [c.58] [c.197] [c.412] [c.668] [c.668] [c.117] [c.18] [c.209] [c.351] [c.52] [c.288] [c.52] [c.103] [c.197] [c.351] [c.169]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология