Железо кластеры

Эти примеры позволяют предположить, что при кристаллизации Ре-С сплавов образуются кластеры с углеродным ядром в виде фуллеренов и оболочкой из атомов железа. [c.23]

Далее будут формироваться кристаллическая решетка из атомов железа и образовываться кластеры. Кластеры соединяются в более крупные соединения сегменты, которые, в свою очередь, образуют зерна. [c.26]

Если целое число атомов железа не укладывается в длину окружности фуллерена, то в структуре кластера образуется вакансия [c.26]

Для карбонилов прослеживается аналогия в соответствующих вертикальных триадах. Так, рутений и осмий, подобно железу, образуют пентакарбонилы Э(СО)5, представляющие собой летучие жидкости. Эти карбонилы легко образуют трехъядерные кластеры Эз(СО)12, которые термически более устойчивы. Среди карбонилов рутения известны и более сложные кластеры Ки4(СО)12, Кив(С0)18. Это твердые малорастворимые в воде, но легкорастворимые в неполярных органических растворителях вещества. В карбонильных соединениях родия и иридия имеется определенное сходство с кобальтом. Для них характерны кластерные карбонилы Эг(С0)8 — легкоплавкие кристаллические вещества, склонные к сублимации. С другой стороны, эти элементы, как и элементы первой диады платиноидов, образуют полиядерные твердые карбонилы Э4(СО)12 и Эа(С0)1в. Кроме того, для иридия известен полимер [1г(С0з)1 , чрезвычайно устойчивый по отношению к щелочам и кислотам. Для платины и палладия в отличие от никеля карбонильные производные малохарактерны, хотя и существуют. [c.424]

Мы полагаем, что наиболее поразительной закономерностью поведения различных систем сплавов является общность эффектов, связанных с характером скольжения. Планарное скольжение может вызываться рядом факторов, включая уменьшение энергии дефектов упаковки, понижение температуры, ближний и дальний порядок, образование кластеров и разрезание выделение дислокациями. Все эти факторы отмечались в разных местах данной главы и в предшествующих обзорах. Хотя корреляция планарного скольжения с КР и водородным охрупчиванием наиболее полно и подробно исследована для аустенитных нержавеющих сталей, она применима и в случае других аустенитных сплавов, алюминиевых сплавов, титановых а- и р-сплавов, а возможно, и в никелевых сплавах. Очевидным исключением служит семейство ферритных и мартенситных сталей, однако в этом случае число работ, в которых исследован характер скольжения, относительно невелико. Ниже обсудим возможность того, что в подобных сплавах тип скольжения не имеет большого значения, но предстоящие исследования этих материалов все же должны включать определение типа скольжения, например, с помощью сравнительно простой методики линии скольжения [201]. Это позволит установить, распространяется ли отмеченная корреляция на о. ц. к. стали. Часто высказываемое мнение о том, что в железе (и, как следствие, в стали) скольжение всегда носит сильно непланарный характер,— ошибочно. Например, понижение температуры делает скольжение в чистом железе заметно более планарным и [c.120]

Само собой разумеется, что эта реакция должна проходить в несколько стадий. Интересно, что ее скорость значительно увеличивается в присутствии АТР и соединений, содержащих железо-серный кластер присутствие СО или N2 ингибирует реакцию [14, 15]. Таким образом, использованная модельная система по целому ряду признаков обнару [c.87]

Далее формируется решетка из атомов железа, на основе которой в дальнейшем выстраивается кристаллическая решетка у-железа. Затем образуются кластеры. Кластеры соединяются уже в более крупные соединения и сегменты, которые.в свою очередь,образуют зерна. [c.165]

Вторая возможность образования фуллеренов в сплавах - в процессе первичной кристаллизации. Совокупность известных фактов позволяет рассматривать железо-углеродистые расплавы как среды, структурированные фуллереновыми кластерами. В этом случае оправдано использование принципов синергетики, описывающих поведение систем, далеких от равновесия, в точках неустойчивости системы, связанных с неравновесными фазовыми переходами. В этих точках реализуется принцип подчинения, в соответствии с которым, множество переменных подчиняется одной - параметру порядка. Это обусловливает, как уже отмечалось, взаимосвязь критических параметров, контролирующих границы стабильного развития процесса для предыдущей и последующей точки бифуркаций, с параметрами порядка, что позволяет использовать их для прогнозирования механических свойств. [c.35]

Предполагаемая кинетика образования железо-углеродистых глобул представлена на рисунке 15. Температура, до которой они могут существовать, ограничивается 2164 К. По аналогии с образованием фрактальных кластеров парамагнитными соединениями в концентрированных углеводородных системах, в которых центром кластера являются карбоиды, фуллерены также могут находиться в цен- [c.36]

При числе атомов железа, большем единицы, образуется кластер ( рой ), в котором, как допускают, существует одноэлектронная связь между атомами железа. Кластер содержит кроме ци-стеина также лабильную серу и может принимать нли отдавать один электрон. Белок типа 1Ре—5, т.е. содержащий один атом железа, именно рубредоксин, был тщательно изучен разнообразными методами. В итоге было доказано, что единственный атом железа в молекуле белка окружен четырьмя остатками цистеина, расположенными в вершинах тетраэдра. Оба (окисленное и восстановленное) состояния комплекса — высокоспиновые. Эти белки имеют молекулярную массу около 6000 и могут Рис 1У5 Строение передавать (на молекулу) один электрон. [c.366]

Эти проблемы в значительной степени удалось разрешить следующим образом. Изучение растворов углерода в некоторых расплавленных металлах (железо, никель) показало, что углерод присутствует там не только в виде атомарного раствора, ко и в виде отдельных микрогруппировок (кластеров), состоящих из пакетов графита, которые плавают в расплавленном металле. Можно предположить, что в этих микрогруп-пировках превращение графита в алмаз происходит трансформацией одной структуры в другую, как уже было описано. Эти микрогрупнирозки содержат до 10 атомов углерода (раствор подобен коллоидному) и поэтому могут иметь размер больший, чем критический размер алмазного зародыша. Таким образом, наличие таких углеродных агрегатов устраняют трудность объяснения кристаллизации алмазной фазы (огромная поверхностная энергия алмаза) из раствора-расплава. [c.140]

Теория валентных связей сыграла большую роль в развитии представлений о химической связи, однако ей не хватило внутренней согласованности, ее математический аппарат оказался слишком громоздким и не позволил провести расчеты достаточно сложных молекул. Кроме того, стали известны соединения, строение которых принципиально не согласуется с теорией валентных связей. Например, в молекуле диборана ВаНв число межатомных промежутков В — Н (8) больше числа электронных пар (6) в циклопентадиениле железа Ре (С5Н5)а атом железа связан с 10 атомами углерода, хотя у них и нет 10 электронных пар, необходимых для образования таких связей. Точно так же с точки зрения метода локализованных пар не могли быть описаны соединения, содержащие связи металл — металл (кластеры типа КезС ), соединения нульвалентных металлов (карбонилы типа Сг (С0 ) и т. д. [c.264]

Нон-гемовые феррум-энзимы, в свою очередь, классифицируют на мо-ноядерные, биядерные и феррум-суль-фидные, последние часто образуют полиядерные сайты по типу кластеров (т.е, несколько атомов железа и серы связаны в единый пучок ). Энзимы этого типа катализируют как redox-npo-цессы, так и кислотно-катализируемые реакции. Некоторые из них, протекающие в организме человека, приведены в табл. 13.4. [c.358]

Учитывая известную инертность молекулы азота в различных химических превращениях, в том числе и в реакциях гидрирования, можно оценить, насколько мощным восстановителем является фер-рум-молибденовый энзим. Структура его активного сайта представлена кластером, где один атом молибдена через три сульфидных мостика связан с тремя атомами железа. Последние, в свою очередь, связаны еще с пучком феррум-сульфидно-го содержания — весь этот кластер завязан на белковую цепь донорно-акцептор-ными взаимодействиями через имидазольный (на молибден) и тиольный (на феррум) фрагменты. [c.366]

Похожую кластерную структуру активного сайта имеет металло-энзим карбон монооксид дегидрогеназы (СООН), образованный феррум-суль-фидным пучком и атомом никеля. Феррум-сульфидный кластер состава Ре З имеет кубическую упаковку, где все атомы железа (кроме одного — узлового) и серы трижды координированы. Узловой атом железа имеет координацию 5, он через атом X (О или 3) связан со вторым металлом — никелем, который тетракоор-динирован. Этот энзим осуществляет конечную стадию образования аце-тил-ЗсоА [c.366]

Примеры структур с трехмерной А.-углеводородные катионы ( H)I (ф-ла XXX (СН)Г (XXI), Hs — Hj производные к-рых известны, нн-до- и клозокарбораны (XXII и XXIII), л-комплексы типа железа карбонилов и др. (см. Карбонилы металлов), сэндвичевые структуры типа ферроцена, металлоорг. кластеры-производные переходных металлов. Во всех этих структурах реализуется замкнутая оболочка валентных электронов, заполняющих только связывающие молекулярные орбитали. Для разл. типов каркасных структур, напр, пирамидальных, сэндвичевых, бипирамидальных, разработаны специфич. правила электронного счета, определяющие их устойчивость, т.е. ароматичность. [c.202]

В кишечной палочке (Е. oli) найдено 3 гена, кодирующих Ф.-г., типа А, В и С. Ф.-г. С гомологична ферменту млекопитающих, Ф.-г. А - гомодимер с мол. м. 120 тыс., содержит железо-серный кластер Ре Зд, участвующий в катализе, Ф.-г. А быстро инактивируется кислородом и др. окислителями. [c.212]

В более окисленных состояниях размер кластера немного меньше (в белке из hromatium расстояние Fe—Fe при окислении меняется с 0,281 до 0,272 нм). Синтетические железо-серные кластеры имеют сла- [c.382]

Однако в ферредоксине из Аго1оЬас1ег, содержащем 8 атомов железа, один кластер имеет =—0,42 В, а другой =+0,34 В из спектров ЭПР следует, что оба кластера, несмотря на сильные различия в их потенциалах, совершают переход между состояниями окисления —2 и —I (окисленное и суперокисленное состояние рис. 10-8 [49а]). Растворимая сукцинатдегидрогеназа млекопитающих содержит три железо-сериых кластера со зиачениями Е° —0,40 В, —0,005 В н +0,06 В. В этом ферменте центр с самым высоким потенциалом, по-вндимому, также совершает пере-х<у1, м у достояниями -г 2 ц —1 [уравнение (1041)] [49Ь]. [c.382]

С состав оксида находится в интервале Рео,э4бО— Feo,8750, а при более низких температурах приближается к граничному. При 570 °С оксид имеет состав Feo.gaO, а при еще более низких температурах происходит диспропорцнонирование на a-Fe+Fea04 [2], так что синтез следует проводить при температурах >570 °С с последующей закалкой. При температуре 200 К наблюдается переход второго рода, который происходит в интервале температур и сопровождается возникновением антиферромагнетизма и очень небольшими структурными преобразованиями с понижением симметрии до ромбоэдрической [3] параметр элементарной ячейки меняется с составом почти линейно, например а = 4,3010 А для 48,56 ат. % железа и а = = 4,2816 А для 47,68 ат. % железа. Предполагается [4], что в структуре закаленных образцов состава Feo.gO вакансии располагаются периодически в виде кластеров, окружающих (по тетраэдру) ту тетраэдрическую пустоту шаровой упаковки ионов 0 , в которую внедряется один из ионов Fe + отношение числа вакансий к числу катионов в таких пустотах равно -3,2 1 [4]. [c.260]

В гомолитических реакциях перенос электрона возможен не только по одноэлектровному, но и по многоэлектронному механизму. Многоэлектронные переходы между катализатором и реагентами реализуются, если в активный центр катализатора входит несколько атомов переходного металла (например, в кластерах). Так, при разложении пероксида водорода активны комплексные соединения, содержащие два иона железа(Ш), а при восстановлении азота до гидразина - комплексные соединения, содержащие два и более ионов ванадия(П). [c.639]

Наряду с гемопротеидами широко распространены белки, содержащие железо в виде железосерных кластеров негемиповое железо). Эти белки играют важную роль в многочисленных процессах переноса э.т1ектронов — при фотосинтезе, окислительном фосфорилировании, для восстановления азота до аммиака азотфик-сирующими бактериями. Наиболее изучены железосерные белки из хлоропластов зеленых растений и бактериальные белки, известные под общим названием фер- [c.65]

Встречаются и ферредоксины с более сложными кластерами. Например, фер-редоксин из пурпурной серной бактерии liroiiiatiuin имеет в своем составе кластер из четырех атомов железа и четырех мостиковых атомов серы (рис. 8). [c.66]

Углубление понимания реакций, происходящих на поверхности раздела жидкость — твердое тело во время адсорбции, должно привести к разработке методов приготовлёиия высокодисперсных никеля, кобальта, железа, меди, серебра, золота и рутения. Такие улучшенные методы дадут существенный импульс в изготовлении полиметаллических кластеров. Данная работа может быть применена для синтеза на основе оксида углерода и водорода и процессов общей очистки и переработки жидких продуктов гидрогенизации каменного угля. Метод закрепления металлоорганических комплексов может найти применение в двух областях синтезы на основе оксида углерода и водорода (особенно метанирование и синтез метанола) и, возможно, каталитическая конверсия оксида углерода. Эта надежда базируется на предположении, что будут синтезированы металлоорганические комплексы, активные в реакции оксида углерода с водородом, и что такие комплексы будут стойкими к сернистым соединениям. [c.60]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология