Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Стирола сополимеризация с хинонами

    Такая реакция по существу представляет собой сополимеризацию хинона со стиролом в случае сравнительно слабых замедлителей она если и протекает, то не играет особой роли. Напротив, в случае хлор-анила и других галогенированных хинонов при инициированной полимеризации происходит заметная сополимеризация [59, 60]. [c.218]

    Таким образом, установлено, что воздействие на винильный мономер радиоактивного излучения вызывает инициирование ионной или радикальной полимеризации , причем из экспериментальных данных следует, что в подавляющем большинстве случаев радиационная полимеризация протекает по радикальному механизму . А. Тобольский, например, проводя сополимеризацию стирола и метилметакрилата при действии на смесь у-лучей, установил, что соотношение компонентов в образующемся соединении совершенно идентично их соотношению при обычной радикальной сополимеризации . Радиационная сополимеризация смесей других мономеров в большинстве случаев дает такие же результаты, как и радикальная. Следует отметить также, что введение хинона часто оказывает на радиационную полимеризацию стирола ингибирующее влияние. [c.114]


    Диэтилкадмий инициирует полимеризацию акрилнитрила, метилметакрилата, стирола, винилацетата и винилхлорида, а также сополимеризацию этих мономеров. Он становится более эффективным в случае применения различных добавок, в частности галоидных солей некоторых металлов 31—33]. Так, при полимеризации метил.метакрилата и метилакрилата эффективными оказались добавки солей ванадия, трехфтористого бора и хлорного железа в полимеризации винилацетата — соли ванадия, азотнокислое серебро и хлористый кадмий. На полимеризацию метилметакрилата в присутствии диэтилкадмия влияют добавки хинонов и фенолов [34]. [c.165]

    Однако для радикала замедлителя в случае метилметакрилата следует предусмотреть ту же возможность реакции передачи или сополимеризации, как это описано для стирола. В то время как в случае хинона за счет одной из этих реакций расходуется самое большее 3% от превращенного хинона, хлоранила расходуется 80%. [c.234]

    Бевингтон и Ганем изучали влияние бензохинона, меченного С, на сополимеризацию стирола с метилметакрилатом. Скорость реакции на ранних стадиях уменьшается вследствие сополимеризации хинона с мономерами с образованием низкомолекулярных продуктов. Хинон реагирует со стирольным радикалом в 16 раз быстрее, чем метакрилатный радикал. По мере протекания реакции относительное количество вошедшего в продукт хинона уменьшается и средний молекулярный вес уве.1ичивается. Найдено, что при привитой сополимеризации стирола с метилметакрилатом на полиэтилене в результате облучения системы источником Со образующийся привитой сополимер постоянно содержит меньше стирола, чем можно было ожидать, исходя из начальной концентрации мономеров Это явление, по-видимому, можно объяснить тем, что более полярный мономер (акрилат) преимущественно сольватирует растущие цепи, в результате чего повышается концентрация акрилата в реакционных центрах. Аналогичные опыты показывают, что такой же эффект наблюдается при привитой сополимеризации стирола с метилметакрилатом на тефлоне [c.295]

    Имеется много сообщений о реакции сополимеризации стирола с хинонами, в которой действие хинона аналогично действию кислорода. Так, Майо и Грегг показали, что при полимеризации стирола при 100° С в присутствии хинона в каждую молекулу полистирола входит 17 молекул хинона. Бевингтон с сотр. используя бензохинон, меченный С, доказали факт протекания сополимеризации стирола с хиноном. Эти авторы установили, что начальная [c.312]


    Многие авторы проводили также сравнение потенциалов полуволн с кинетическими характеристиками, полученными при изучении обычными методами различных превращений органических соединений, и часто находили полное соответствие между сопоставляемыми величинами. Так, в уже упоминавшейся работе Китаева [11, с. 92] представлен ряд примеров соответствия потенциалов восстановления (окисления) кинетическим характеристикам химических реакций. В частности, при взаимодействии хинонов с триметилфосфитом константа скорости этой реакции линейно коррелирует с потенциалами электрохимического восстановления хинонов [И, с. 101]. Линейная связанность констант скорости и констант равновесия реакции полуацетализа-ции с 1/2 наблюдалась для ряда альдегидов [60]. Были также сопоставлены значения 1/2 ряда замещенных стильбенов с реакционной способностью (Igl/r ) в реакциях сополимеризации их со стиролом и аценафтиленом. Из этого сопоставления следует линейная зависимость между 1/2 и lg(l/A ) г — константа сополимеризации производных стильбена) [61]. Между 1/2 окисления производных тетраалкилсвинца и скоростями окисления этих соединений гексахлориридатом наблюдается удовлетворительная линейная корреляция [62]. [c.57]

    Остановимся теперь на экспериментальных фактах, позволяю-щих судить о механизме процесса при радиационном инициировании. Заключения о радикальной природе процессов, протекающих иод влиянием того или иного вида ионизирующего излучения, основаны на следующих данных. Хорошо известно замедляющее действие, которое оказывают на радиационную полимеризацию различные вещества, являющиеся типичными ингибиторами радикальной полимеризации. Так, хинон ингибирует полимеризацию стирола, вызывая индукционный период, продолжительность которого пропорциональна концентрации ингибитора. Индукционный период наблюдается также при радиацион-но1 1 полимеризации в присутствии других ингибиторов, в частности кислорода последнее показано на различных мономерах — винилацетате, винилхлориде и др. [6, 7]. Далее, константы сополимеризации для ряда мономерных пар (стирол—метилметакрилат, стирол—винилиденхлорид, метилметакрилат—2-винилнири-дин и др.), установленные в условиях радиационного инициирования, часто отвечают величинам, известным для радикальной сополимеризации [7]. Наконец, радикальный механизм для многих случаев радиационной полимеризации вытекает из кинетических данных, а именно, из зависимости общей скорости процесса от интенсивности излучения I, или, как говорят, от мощности дозы, которую измеряют в радах или рентгенах в единицу времени. При полимеризации различных мономеров часто наблюдается типичная зависимость г = которая хорошо соблюдается для относительно невысоких значений 1. Энергия активации радиационного инициирования равна нулю поэтому общая энергия активации при радиационной радикальной полимеризации [c.447]

    Определены составы бинарных смесей полипропилена с полистиролом [48], полиэтилена с полиизобутиленом [49], натурального и бутадиен-стирольного каучука [50, 51] газохроматографичеоким анализом продуктов пиролиза этих полимеров. Методом ИК-спектроскопии определены составы продукта сополимеризации этилен-бутилен-изобутилен [52], полибутенов и сополимеров бутадиена со стиролом [53], диоксима дибензоата п-хинона в смеси бутилкаучука [54]. Определена ненасыщенность ударопрочного полистирола [55]. [c.239]

    Хорошими прерывателями сополимеризации дивинила и стирола являются n-mpem-бутилпирокатехин, ди-тре/п-бутилгидро-хинон и сера сера вводится в латекс в виде раствора в соответствующих органических растворителях, особенно в комбинации с веществами, вызывающими разложение инициаторов, например с диметилдитиокарбаматами, с гидросульфитом натрия, с тетра-метилтиурамдисульфидом. Из них наиболее удобны растворимые в воде соли диметилдитиокарбаминовой кислоты. [c.377]

    Можно также получить смолы, апособные к окислительновосстановительным процессам (редокссмолы), например, при сополимеризации дибензоата или диацетата винилгидрохинона со стиролом или со смесью стирола и дивинилбензола. После гидролиза с этилатом натрия получают продукт, способный к реакциям окисления-воостановления, подобно хинону  [c.116]

    Степень сополимеризации определяется строением олефина при окислении циклопентена получается только димер, в случае циклогексена — димеры и тримеры с концевыми гидропе-роксидными группами [9]. При окислении стирола (0,1 МПа, 50 °С) полимерный пероксид имеет среднюю молекулярную массу 3000—4000 и включает 20—30 звеньев оксида (—СвНвОг—), концевые группы цепи в основном — карбоксильные или гидроксидные [10]. При термическом распаде полипероксида стирола образуются формальдегид и бензальдегид, распад индуцируется алкоксидными радикалами и ингибируется хиноном и стиролом [10]. Возможно также диспропорцио-нирование молекул полипероксида с образованием а-оксиаце-тофенона, фенилглиоксаля, а также продуктов их дальнейшего превращения. [c.9]


Смотреть страницы где упоминается термин Стирола сополимеризация с хинонами: [c.313]    [c.129]    [c.134]    [c.445]   
Сополимеризация (1971) -- [ c.312 ]



ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Сополимеризация стирола. Стирол, сополимеризация

Стирол сополимеризация

Хиноны



© 2025 chem21.info Реклама на сайте