Циклогексадиен синтез

Одним из наиболее полезных применений системы металл -аммиак для целей органического синтеза является восстановление ароматических колец. Растворы металлов в жидком аммиаке в присутствии спирта в качестве донора протона или без него выступают как достаточно мощные агенты для того, чтобы восстановить ароматическое кольцо, и одновременно достаточно специфичные, чтобы восстановление провести лишь частично до дигидробензолов (циклогексадиенов). Этот тип реакции известен как восстановление по Берчу, Легкость восстановления в первом приближении коррелирует с восстановительным потенциалом соединения и уменьшается в порядке > антрацен > фенантрен > > нафталин > дифенил > бензол. Сам бензол не удается восстановить щелочным металлом в жидком аммиаке, и его восстановление может быть успешно проведено до 1,4-дигидробензола лишь в присутствии более эффективного донора протонов, такого как этанол [c.171]

Озонолиз циклогексадиенов-1,4 и -1,3. В литературе нам не удалось обнаружить ни одной работы, посвященной озонолизу изомерных циклогексадиенов. Озонолиз циклогексадиенов-1,4 и -1,3 был изучен с использованием в качестве растворителей гептана, четыреххлористого углерода и уксусной кислоты под действием кислорода, содержащего 2—5% озона или озона, растворенного в четыреххлористом углероде. Оказалось, что частичный озонолиз двойных связей в молекуле циклогексадиена-1,4 озоном невозможен, что находится в соответствии с данными, полученными Якуб-чик и сотр. в работах по озонолизу различных непредельных соединений 2 Только проводя опыты в мягких условиях в гомогенной среде и используя озон, растворенный в четыреххлористом углероде, нам удалось выделить бутен-2-дикарбоновую-1,4 кислоту (выход 7,2%). Параллельно был осуществлен синтез 1,2-дибром-циклогексена-4 и изучено его озонирование. В результате окисли- тельного разложения и дебромирования перекисных продуктов была выделена бутен-2-дикарбоновая-1,4 кислота со свойствами, совпадающими со свойствами кислоты, полученной при озонировании циклогексадиена-1,4 озоном, растворенным в четыреххлористом [c.127]

Циклогексадиен — типичный диен с сопряженной системой связей — вступает в реакции диенового синтеза и др. [c.552]

Синтез комплекса толуола является дальнейшим доказательством его строения. 1-Метил циклогексадиен-1,4 (И), полученный по методу Вибо (1950) восстановлением толуола натрием и спиртом в жидком аммиаке и очищенный через тетрабромид (т. пл. 171 °С), при обработке N-бромсукцинимидом образует монобромид III. При постепенном добавлении к бромиду тетрафторбората серебра при —60 °С растворение реагента в органическом слое сопровождается немедленным осаждением бромистого серебра и образованием комплекса IV (т. пл. —64 °С) [c.137]

Циклические диеновые углеводороды и их производные в диеновом синтезе. Простейшими циклическими углеводородами сопряженного строения являются циклопентадиен-1,3 и циклогексадиен-1,3. Реакции этих диенов, их гомологов и замещенных (например, гексахлорциклопентадиена) с диенофилами протекают по общей схеме диенового синтеза и приводят к аддуктам так называемого мостикового типа (в положении 3,6 шестичленного цикла содержится эндометиленовый или эндоэтиленовый мостик соответственно), т. е. к бициклическим системам. Поэтому аддукты циклопентадиена как замещенные бицикло[2.2.1]гептена-2 (сам бицикло [2.2.1]гептен-2 называют по числу всех углеродных атомов в молекуле и по положению двойной связи, если вёсти нумерацию от головы моста цифры в квадратных скобках указывают количество атомов углерода, находящихся между двумя третичными атомами углерода, общими для двух циклов бициклогептен называют также норборненом ) [c.60]

Метод синтеза олефинов был распространен на получение сопряженных диенов из тозилгидразонов к, Р-непредельных кетонов 16к . Реакция особенно удобна для получения циклогексадиенов-1,3, например (8). Тозилгидразон Р-ионона (9) превращали в триен (10). [c.425]

Химики обычно различают ароматические углеводороды от алифатических (насыщенных и ненасыщенных). Различия между ними могут быть обнаружены при сравнении циклогексана с циклогексеном, циклогексадиеном и циклогексатриеном, или бензолом, Синтезы этих соединений, начиная от циклогексанола. [c.44]

Хиральные производные ферроцена использовали в качестве лигандов в родиево-фосфиновых катализаторах. Хиральные я-комплексы используют и в других асимметрических синтезах. Так, замещенный циклогексадиен был превращен в оптически активный л-комплекс (52). При окислении этого комплекса образуется катион (53) с делокализованными двойными связями. Он способен алкилироваться при действии нуклеофила, при этом получается комплекс (54), в котором воссоздаются сопряженные двойные связи. Последующей обработкой планарную хиральность удаляют, получая оптически активный циклический а,р-непредельный кетон (55) [36] (схема 9). [c.434]

В качестве диенов могут служить производные бутадиена, замещенные группами метил фенил, хлор и т.д. самым разнообразным способом. Циклопентадиен и циклогексадиен легко вступают в диеновый синтез, образуя циклические системы с мостиком , которые благодаря этому методу стали легко доступными. С малеиновым ангидридом реакции протекают следующим образом [c.302]

Производные 1Я-А. устойчивы при наличии электроноакцепторного заместителя у атома N. Они легко димери-зуются, образуя аддукты в диеновом синтезе с тетрациан-этиленом (но не реагируют с малеиновым ангидридом и азодикарбоновым эфиром). Общий метод получения взаимод. 1,4-циклогексадиенов с иодизоацианатом и спиртом с образованием производных азаноркарадиена (V), к-рые находятся в таутомерном равновесии с метоксикарбо- [c.47]

Анализ путей P.a. показывает, что предпочтит. вариант синтеза целевого соед.-р-ция Дильса-Альдера между 1,3-циклогексадиеном (эквивалентен синтону I) и этиленом (эквивалентен синтону II). [c.260]

В связи со схемой, реализованной в работе [50], следует отметить вариант синтеза N-Bo -aминo пиpтa 54, пригодного для получения (+)-ЭБ. Присоединение хлорнитрозо-производиого диацетоиглюкозы 55 к 1,3-циклогексадиену дает оптически активный аддукт, легко превращающийся в синтон 54 [51]. [c.432]

Описаны синтез и структура также термохромиого аналога 49 - 2,6-ди-трет-бутил-4-диметиламиио-4-(2-гидроксифеиил)циклогексадиен-2,5-оиа [32]. [c.479]

Применению 13 органическом синтезе диенильных карбокатионов посвящен обзор Берча и Дженкинса [210]. Получение стабильных кристаллических тетрафторборатов этпх катионов из доступных комплексов трикарбонил (циклогексадиен) железа рассматривалось в разд 15.6.2.2. Общим методом синтеза этих соединений является отщепление гидрид-иона от трикарбонил (циклогексадиен) железа (схема 715) [212], Альтернативные методы проведения подобных превращений включают протоннрование н дегидратацию комплекса диенового спирта (299) или протонирова-ние трикарбонил (циклогептатриен) железа (274) (схемы 716, 717) [678]. [c.428]

В настоящее время малоновая кислота не находит технического применения и в промышленном масштабе не производится. Малоновую кислоту можно получить окислением некоторых оксикислот, янтарной кислоты и пропиолактона, синтезом из укеусной кислоты и ее производных, озонолизом циклогексадиенов и другими способами. Рассмотрим онисанные в литературе методы получения малоновой кислоты в приведенной последовательности. [c.46]

Удобным методом синтеза 1,3-циклогексадиена 40 оказался пиролиз смеси цис- и отрамс-1,2-диацетоксициклогексанов 39 [16]. Этот циклогексадиен был затем применен для получения 2,3-диметиленбицикло[2.2.2]октана 41 [c.587]

Успешный метод синтеза диенов 17, 38 и 40 и триена 57 был использован и в других случаях, например алициклический изомер толуола — 5-метилеи-1,3-циклогексадиен 60, получен пиролизом метилкарбоната 1,4-циклогексадиен-1-метанола 59 с последующим газохроматографическим разделением [23] [c.589]

Из всего вышеизложенного не следует, однако, окончательного и абсолютного заключения о невозможности существования шестичленного кольца с алленовой системой связей. Из проведенных в этом направлении работ видно, что решение этого вопроса более сложно, чем это кажется на первый взгляд. Можно сказать, что синтез циклогексадиена-1, 2 осложняется и затрудняется в большей мере экспериментальными трудностями. Поэтому возможно, что циклогексадиен-1, 2 и будет способен к суш,ествованию, если будут преодолены экспериментальные трудности его получения. Эта проблема по своему содержанию, интересу и по способам разрешения весьма похожа на имеющую большую давность проблему получения ссмициклической двойной связи к трехчленному кольцу. [c.76]

Реакцию лучше проводить в четыреххлористом углероде, в котором Ы-бромсукцинимид практически нерастворим. Полагают, что эта реакция гетерогенная и протекает на поверхности реагента. Особая активность водорода в аллильном положении обусловлена характерной стабильностью радикала (И), в котором неспаренный электрон находится в сопряжении с двойной связью. В настоящей задаче радикальное бромирование Ы-бромсукцинимидом используют в синтезе 3-бромциклогексена. От продукта реакции можно легко отщепить НВг и получить циклогексадиен-1,3. [c.251]

Если вместо циклопентадиена ввести в диеновый синтез его ближайший циклический гомолог циклогексадиен, то получаются производные интересной циклической системы—бициклооктана. Если в низшем гомологе его, бициклогептане, можно предвидеть и действительно наблюдать образование 5л5о-5юо-изомеров, то бициклооктан оказывается симметричной системой с осью симметрии третьего порядка [c.331]

Сапунова Е. С., Дормидонтова П. В., Тепеницына Е. П., Крюков С. И., Егорова Л. М. Исследования в области синтеза 1,3,5-гексатриена. — В сб. Основной, органический синтез и нефтехимия. Ярославль, 1982, вып. 17, с. 57—60. Произведено уточнение состава продуктов, образующихся при термокаталитическом расщеплении 4-пропенил-1,3-диоксана, Показано, что наряду с 1,3,5-гексатриеном приблизительно в таком же количестве образуется циклогексадиен, который трудно отделить от целевого продукта вследствие близости температур кипения. [c.73]

Рядом исследователей " было установлено, что наиболее реакционноспособные углеводороды с системой сопряженных двойных связей (циклогексадиен, дивинил и его гомологи) в известных условиях вступают в реакцию азосочетания, главным образом с диазотированными нитроанилинами. Получающиеся непредельные жирноароматические азосоединения не обладают свойствами азокрасителей и пока не нашли применения в органическом синтезе. Это направление исследований не получило дальнейшего развития. [c.287]

P. Я. Левина, Ким Дай Гир, Е. Г. Трещова, Синтез угле водорода. IV. Превращение углеводородов ряда циклогексадиеня в бициклические углеводороды, содержащие трехчленный цикл (0,1,3)бициклогексаны, Ж. общ. химии 26, 920 (1956). [c.346]

Ронлан и сотр. [194] повторно исследовали синтетическую полезность реакции анодного гидроксилирования в системе, использованной ранее Фихтером и Мейером [195]. Анодное окисление простых одноатомных фенолов на свинцовом аноде (строго говоря, в условиях реакции используется анод из диоксида свинца) в разбавленной водной серной кислоте представляет собой универсальный синтетический метод превращения фенолов либо в циклогексадиен-2,5-оны, либо в гидрохиноны, которые являются ценными полупродуктами в синтезе, так как для приготовления циклогексадиен-2,5-она не существует простых и универсальных методов. В качестве модельных соедине- [c.246]

Развитие производства синтетических материалов ставит перед химиками, работающими в области органического синтеза, задачи как по созданию новых органических соединений,так и по разработке и усовершенствованию способов производства уже зарекомендовавших себя в промышленности органических полупродуктов. Настоящая работа посвящена синтезу бифункцио-нальных соединений, являющихся исходными продуктами в производстве пластических масс, полиамидных волокон, пластификаторов и др. Нами был изучен способ производства этих веществ озонолизом циклических олефинов циклогексена, 1,3- и 1,4-циклогексадиенов и 1,5,9-циклододекатриена. [c.124]

Превращение диеновых углеводородов в циклопропановые было использовано для синтеза бициклических углеводородов, включающих трехчленный цикл. Так, из соответствующих циклогексадиенов-1,3 были синтезированы 1,3-диметил- [15], 1-метил-З-алкил- [15, 16], 1,3,5,5-тетраметил- [17] и стереоизомерные 1,3-диметил-5-алкилбицикло (0,13)-гексаны [18, 19]. [c.178]

Синтез циклогексадиенов. Определение чистоты 2,6-диметилфенола методом парофазной хроматографии. [c.173]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология