Декарбоксилирование двухосновных кислот

Декарбоксилирование солей карбоновых кислот и самих кислот. Сухая перегонка кальциевых (бариевых) солей карбоновых кислот является общим методом получения любых кетонов. Соли одноосновных кислот дают кетоны с открытой цепью, а соли двухосновных кислот — циклические кетоны. Молекула образующегося кетона содержит на один атом углерода меньше, чем молекула [c.193]

Декарбоксилирование двухосновных кислот (стр. 140). [c.131]

Для кислот алифатических и ароматических характерно декарбоксилирование (отщепление СОа) с образованием углеводородов. Так, из ацетата натрия при сплавлении со щелочью образуется метан из бензоата натрия — бензол. При нагревании двухосновные кислоты ведут себя различно в зависимости от взаимного расположения карбоксильных групп малоновая кислота и ее гомологи легко отщепляют СОа, образуя соответствующую монокарбоновую кислоту. Янтарная, глутаровая кислоты и их гомологи превращаются в циклические ангидриды, при этом выделяется вода. Адипиновая и пимелиновая кислоты и их гомологи образуют циклические кетоны — циклопентаноны, циклогексаноны. [c.205]

Взаимодействие натриймалонового эфира с галогеналкилами или галогензамещенными карбоновыми кислотами и последующий гидролиз и декарбоксилирование образующихся затем соединений приводит к получению одноосновных и двухосновных кислот [c.161]

Декарбоксилирование двухосновных кислот под действием двуокиси свинца, приводящее к олефинам, протекает по такому же механизму [c.509]

Декарбоксилирование двухосновных карбоновых кислот относится к числу тех реакций, для которых изотопный эффект углерода был наиболее тщательно изучен различными исследователями. Мы не будем пытаться дать здесь обзор этих работ, а постараемся лишь продемонстрировать на примерах те вопросы, которые возникают при подобных исследованиях. [c.145]

Было показано, что предлагаемую методику можно использовать для получения ш-непредельных кислот из двухосновных кислот. Так, из пробковой кнслоты был получеп полуэфир, который с помощью окислительного декарбоксилирования с хорошим выходом превращался в гептен-6-карбоновую кислоту [c.222]

Соединения с пяти- и семичленными циклами чаше всего получают декарбоксилированием соответствующих двухосновных кислот (общий способ 4). [c.330]

При действии на хлорангидрид высщей двухосновной кислоты три-этиламином в эфирном растворе происходит дегидрогалоидирование и получается бифункциональный кетен, претерпевающий внутримолекулярную циклизацию с образованием продукта, который при гидролизе и декарбоксилировании дает циклический кетон, например [c.79]

Декарбоксилирование кальциевых, бариевых и ториевых солей двухосновных карбоновых кислот [c.504]

Указать, соль какой двухосновной кислоты следует подвергнуть декарбоксилированию для получения циклогексанона. [c.109]

Итаконовая кислота СНг = С (СООН)—СНг—СООН или метилен-янтарная кислота получается из лимонной кислоты путем частичного декарбоксилирования и отщепления воды. Как и малеиновая кислота, она является ненасыщенной двухосновной кислотой. [c.109]

Повышение температуры ускоряет ряд нежелательных побочных реакций, приводящих к исчезновению концевых функциональных групп или изменению их химической природы и, следовательно, к прекращению роста полимерной цепи. К подобным реакциям относятся декарбоксилирование, окисление аминогрупп, отщепление аммиака или воды и т. д. Такие процессы могут играть решающую роль при поликонденсации, аналогичную той, которую играет реакция обрыва во время цепной полимеризации скорость их зависит также от природы мономера и от того, находится ли функциональная группа в мономерной или полимерной молекуле. Например, низшие члены гомологического ряда двухосновных кислот декарбоксилируются легче высших, а кислоты с нечетным числом атомов углерода декарбоксилируются при более низких температурах, чем ближайшие гомологи с четным числом атомов углерода. Вместе с тем увеличение температуры играет и положительную роль, так как оно не только ускоряет реакцию в целом, но и благоприятствует удалению реакционной среды низкомолекулярных продуктов поликонденсации, смещая тем самым равновесие в сторону образования высокомолекулярных веществ. [c.166]

Двухосновные алифатические кислоты, обладающие еще меньщей летучестью, особенно склонны к термическому декарбоксилированию при напуске в ионный источник масс-спектро- [c.228]

Двухосновные ароматические кислоты обычно слишком термически песта- бильны и должны быть этерифицированы до масс-спектрометрического исследования. Изучение продуктов декарбоксилирования может помочь при определении различных кислот. [c.382]

Декарбоксилирование двух- и трехосновных кислот. Одноосновные карбоновые кислоты получаются нагреванием двухосновных (и трехосновных) кислот, у которых два (или три) карбоксила находятся при одном и том же атоме углерода [c.286]

Декарбоксилирование солей двухосновных кислот, начиная с 6 атомов углерода в цепи, например адипиновой и пимелиновой кислот. Этот метод применим для получения соединений с 5, 6 и более членами в цикле [c.306]

Группа методов селективного превращения отдельных компонентов анализируемой смеси включает также образование алкил-азидов из соответствующих иод- или бромалканов [59], дегидратацию спиртов под воздействием кислотных катализаторов (возникают пики соответствующих олефинов), этерификацию карбоновых кислот, например, под воздействием этилсульфата калия (возникают пики сложных эфиров), термическое декарбоксилирование двухосновных карбоновых кислот (возникают пи)си соответствующих монокарбоновых кислот), гидролиз сложных эфиров под воздействием едкой щелочи илн фосфорной кислоты, нанесенных на твердый носитель, и т. п. [c.196]

Ароматические двухосновные кислоты, содержащие орто-рас-положенные карбоксильные группы, в зависимости от условий съемки показывают различные масс-спектры [9, 408], причем пик М->- может отсутствовать или обладать интенсивностью 10%. Так, было показано [408], что ниже 100 °С фталевая кислота (13а) не разлагается в системе напуска масс-спектрометра, выше 100 °С происходит декарбоксилирование, а при 150 °С и выше протекает еще и дегидратация с образованием фталевого ангидрида. Процессами фрагментации фталевой кислоты, протекающими под ЭУ, следует считать последовательное элиминирование из М->- радикала ОН и трех молекул СО, а также декарбоксилирование М+ с последующим отщеплением из иона [М—СОг]- - частиц НгО, СО и С2Н2 либо ОН, СО и С2Н2. [c.234]

При декарбоксилировании натриевой соли двухосновной кислоты, полученной при окислении метилового эфира пиридоксина, было получено новое вещество, анализ которого соответствовал составу оксипиколина. Это соединение оказалось отличным от известного 5-окси-2-пиколина, и поэтому, если предыдущие выводы были правильны, структура пиридоксина соответствовала формуле Н. Описанные выше превращения можно теперь изобразить следующей схемой [c.466]

Диэтиловый эфир малоновой кислоты (диэтилмалонат) в виде аниона легко алкилируется различными электрофильными реагентами схема, (54) . Реакция диэтилмалоната с карбонильными соединениями (реакция Кневенагеля [89]) приводит к а,р-ненасЫ-щенным эфирам двухосновных кислот и после декарбоксилирования— к одноосновным кислотам. Использование самой малоновой кислоты (реакция Дебнера) [90] позволяет сразу получать [c.23]

Реакция декарбоксилирования легко протекает также у тех двухосновных кислот, у которых обе карбоксильные группы стоят у одного и того же атома углерода, например, у малоновой кислоты НООС — СНа — СООН. [c.62]

Взаимодействие этого продукта с ангидридом двухосновной кислоты, например перфторглутаровой, приводит к получению полимера, в котором боковые карбоксильные группы являются центрами структурирования [64]. Число возможных поперечных связей можно контролировать, добавляя в определенной пропорции ангидрид монофункциональной перфторкабоновой кислоты. Для последующей реакции структурирования, осуществляемой путем декарбоксилирования серебряной соли, приводящего к образованию перфторалкановых цепей, необходима температура выше 265 °С [c.255]

Кетононандикарбоновая кислота была получена с помощью описанных выше реакций диалкилированием диэтилового эфира ацетондикарбоновой кислоты этиловым эфиром у-йодма-сляной кислоты в присутствии этилата натрия с последующим гидролизом и декарбоксилированием и окислением 6-(1 -цик-логексенил)гексена-1 перманганатом . Настоящая методика представляет собою упрощенный способ, который впервые описал Зауэр Эта методика практически применима для получения симметричных двухосновных кетокислот и их эфиров . [c.31]

Строение двухосновной дерровой кислоты (XIX) было выяснено посредством окисления и подтверждено синтезом [312]. Эта кислота, содержащая две метоксильные группы и один эфирный атом кислорода, имеющийся также и в ротеноне, дает при окислении перманганатом калия ближайший низший гомолог (XXVI) — риссовую кислоту. Последняя при декарбоксилировании превращается в декарбориссовую кислоту (XXVII, R = Н) эта кислота [c.120]

Исходным сырьем для окислительного декарбоксилирования служат в основном одноосновные карбоновые кислоты. В принципе возможно окислительное декарбоксилирование и двухосновных карбоновых кислот, например фталевой или терефталевой кислоты [1]. Однако при окислительном декарбоксилировании как бензойной, так и дикарбоновой кислот единственным конечным продуктом оказывается фенол. [c.148]

Распад двухосновных карбоновых кислот изучен сравнительно слабо, и полученные данные в сильной степени зависят от приборных факторов. Так, в масс-спектрах алкилмалоновых кислот наблюдалось сильно выраженное декарбоксилирование (вероятно, связанное с термическим воздействием) и пики молекулярных ионов [c.127]

Двухосновные а,р-непредельные кислоты, как правило, арилируются. При этом происходит декарбоксилирование по одной из СООН-групп. Изучено поведение в этой реакции малеиновой и броммаленновой кислот. Малеиновая кислота образует коричные кислоты [c.312]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология